聚合物概述[精选].ppt

* 聚丙烯为例 全同立构 Isotactic 间同立构 Syndiotactic 无规立构 Atactic * 异戊二烯烃(isoprene) 1,4加成后，主链上有双键，与双键连接的碳原子不能绕主链旋转。 顺式(cis form)异构体 反式(trans form) 异构体 （2）几何异构（Stereoisomerism） ——主链上有不饱和键所引起的异构现象 顺式（天然橡胶） 反式（古塔波胶） * 构象(conformation)（二次结构） 伸展链spreading chain 无规线团random coil 折叠链folded chain 螺旋链spiral chain 产生原因：C-C单键的内旋转(internal rotation)引起碳原子在空间位置上的变化。 ——高分子链在空间存在的各种形状 * 高分子链的三种基本形状：线形、支链形、体形 线形 支链形 体形 ——宏观结构 其它新型结构的高分子，如星形聚合物、梯形聚合物等。 星形 梯形 1.6 线形、支链形和交联 * 形成线形大分子的基本条件——2 官能团单体，如： 线型缩聚中，单体须具有两个反应能力的官能团，如二元酸和二元醇； 加聚中烯类单体的p键 ； 环状单体开环聚合中的断裂单键。 适当溶剂可溶解，加热可以熔融，即可溶可熔。 线形高分子 * 适当溶剂可溶解，加热可以熔融，即可溶可熔。 支链高分子 ——线形主链上带支链 形成条件： 多官能度体系的缩聚早期，先支化，后交联。 自由基聚合中的链转移反应 接枝共聚物(graft polymer) 先形成线形主链，后接上支链。 * 体形高分子 ——许多线型或支链型大分子由化学键连接而成的交联(crosslinking)结构 。 交联程度浅, 受热可软化，适当溶剂可溶胀，交联程度深的, 既不溶解, 又不熔融，即不溶不熔。 大分子的几何形状与聚合物的物理性质密切相关 线型和支链型聚合物：可溶可熔 －热塑性聚合物 交联聚合物：分子链间存在化学键的交联，不溶不熔 －热固性聚合物 * 高分子的聚集态结构（三次结构） 高分子有两种状态 固 态高聚物 液 态高聚物 晶态结构 非晶态结 构 又 称粘流态 两种聚集状态 玻璃态 三个力学状态 粘流态 高弹态 又称 无定形结构 Tg Tf 两个特征温度 1.7 聚集态和热转变 * 非晶态结构 高聚物可以是完全的非晶态； 非晶态高聚物的分子链处于无规线团状态。这种缠结、混杂的状态也可能存在着一定程度的有序性。 非晶态高分子没有熔点，在比体积-温度曲线上有一转折点，此点对应的温度称为玻璃化转变温度，用Tg表示； * 将一非晶态高聚物试样，施一恒定外力，记录试样的形变随温度的变化，可得到温度形变曲线或热机械曲线。 Tg Tf 形变 玻璃态 高弹态 粘流态 非晶态高聚物形变-温度关系曲线 温度 * 晶态结构 高聚物可以高度结晶，但不能达到100％，即结晶高聚物可处于晶态和非晶态两相共存的状态。 聚合物结晶能力与其链结构及外界条件有关 内因：大分子结构规整性、分子间力、分子链柔性等。 外因：拉力、温度等。 拉伸: 有利于有序排列，使结晶度提高。 温度: 慢慢冷却，与结晶速度相适应，有利于有序排列和结晶。 * 结晶熔融温度，Tm，是结晶高聚物的主要热转变温度。 由于结晶存在缺陷，并有分子量分布等原因，结晶聚合物熔点有一范围。 由于晶格的束缚，在熔点Tm以下时，结晶高聚物只能处于柔韧状态。如分子量不大，加热到Tm后直接产生流动而进入粘流态；分子量大时，则要经过一个小的高弹形变区，最后进入粘流态。 Tg Tm 温 度 比体积 玻璃态 高弹态 粘流态 半结晶固体 玻璃化转变温度 熔点 * 聚乙烯(PE)片晶 透射电镜 * 串晶和柱晶 * 某类晶体受热熔融（热致性）或被溶剂溶解（溶致性）后，失去了固体的刚性，转变成液体，但仍保留有晶态分子的有序排列，成各向异性，形成兼有晶体和液体性质的过渡状态，这种中间状态称为液晶态，处于这种状态的物质称作液晶。 Crystal Liquid Crystal Liquid 液晶 液晶态结构 玻璃态→液晶态→各向同性液态 * 1. 三大合成（高分子）材料： 树脂和塑料 橡胶 纤维 2. 力学性能： 弹性模量 ：代表物质的刚性，对变形的阻力，以起始应力除以相对伸长率表示，即应力－应变曲线的起始斜率