表面化学物理1[精选].pptVIP

* * 由局部作用力，即纯“化学键”来抓住吸附的外来粒子 没有电子从固体能带中转移出来，只有吸附粒子与团体的一个或几个表面原子间的化学结合，形成“悬空键”。 2）表面化学键 * * * * 在固体吸引气态碱或酸时，在离子型半导体或绝缘体上还会有另一种形式的定域键： 即 酸—碱共价键 3）表面酸碱吸附 * * * * L B * * 局部成键也可以依赖于所谓晶体场或配位场效应。晶体场理论来源于强调成键方向性。 4) 局部偶极子—偶极子作用 极性分子吸附在离子型固体上，这种吸引作用会很强。如果非极性分子吸附在极性固体上，可以产生诱导偶极子，所以相互吸引作用较弱。 5）晶体场或配位场效应 * * * * * * * * * * 成键轨道构成价带 反键轨道或空轨道构成导带 * * * * * * * * * * * * * * 思考题： 什么是表面态、什么是表面分子？它们相互关系和各自适用的场合。 详细说明固体表面可能成键的类型、性质和键能量级。 什么是Lewis酸位、Bronsted酸位，它们在什么条件下可以互相转换。 说明外来粒子在半导体表面上离子型吸附和共价型吸附的不同。 * * 表面化学物理 授 课 人： 王德军 吉林大学化学学院 学 时： 72 联系电话 ： * * 第一章 引言 第二章 空间电荷效应 第三章 实验方法 第四章 清洁表面 第五章 外来物质在固体表面上成键 第六章 固－气界面(吸附) 第七章 固－液界面 第八章 半导体表面的光效应 第九章 光化学与光物理过程 内容： * * 参考书： 二维表面化学 半导体物理 * * 1.1 表面态和表面位置 ? 表面的化学描述和电子描述的比较 ? 表面分子模型 ? 能带结构模型 各自的特点、区别、适用环境 * * 能带理论： 不定域的Bloch波函数 ?K＝UKe 2?irk 电子填充方式 在原子中(n,l,m,ms) 在固体中 K 标识状态 * * 表面态 本征表面态和非本征表面态 表面态 b) 表面态形成原因： 是指与体相能级不同的那些定域的表面电子能级 1. 本征 (面、线、点) 2. 外来粒子吸附 3. 氧化物的氧释出和渗入 本征表面态 非本征表面态 * * Tamm态 和 Schockly态 Tamm态 Schockly态 体相 体相 * * d) 表面态能级与体相能级的差异 1）在能量上不同与体相能级 2）显定 域性 ？？ 3）它与体相的非定域轨道进行电子交换 ？？ 导带 价带 表面态 * * 表面分子模型 表面位置： 在某一方面具有活性的微观表面原子或原子基团 均匀表面 共价键 悬空键 成键轨道 反键轨道 离子键 阴离子 阳离子 也可以是高电场的一个位置可以吸附极性分子 * * 内禀态的原子尺度： 1019 原子/m2 b) 不均匀表面： 二维表面、一维表面、零维表面 缺陷 台阶 位错 * * 图1.4 位置不均匀性的某些来源 * * c) 表面杂质 混合氧化物 Ag / TiO2 …… * * Fe 2+ Fe 3+ + e (1-1) 能带模型 重视表面态能级与体相的电子交换 表面位置 注重于表面离子与基底的相互作用 表面位置： 能带模型： * * 图1.1 一些氧化还原对的表面态，说明粒子的化学性质改变时预期的能级变化。此例中的半导体是ZnO。图中所标出的表面态与能带的相对位置将在正文中进一步讨论。 * * 3. 能