脱硫液组分对脱硫效果的影响.docVIP

脱硫液组分对脱硫效果的影响 中国神马集团尼龙66盐公司制氢装置半水煤气常压脱硫采用栲胶法，该方法自工业化后推广已30多年，不少厂家正在使用。我公司自1998年投用以来，从脱硫效果看，能满足工艺要求，但在使用过程中出现了副盐高、塔阻大、物料损耗高等情况，造成溶液吸收H2S的能力下降、硫磺回收率低、悬浮硫高、设备腐蚀严重等生产问题，严重时必须停车并对溶液进行处理或将溶液废弃。故从稳定生产、节能降耗的角度出发，探讨脱硫液组分间的制约关系，优化溶液组分的生产控制参数，分析因组分失衡造成的问题，找到有效的控制手段及预防措施是很有必要的。 1? 栲胶脱硫的反应原理及反应式 1.1? 栲胶脱硫的反应原理 ??? 常压栲胶法脱硫为气体脱硫技术中的湿式氧化法，脱硫的三个主要步骤： ??? 1）碱性水溶液吸收气体中的硫化氢，生成硫氢根离子HS－； ??? 2）氧化态的氧化剂将液相中的HS－氧化为元素硫（或S2O32－、SO42－），而本身变为还原态； ??? 3）氧化态的再生（还原态氧化剂被氧化为还原态）。 ??? 碳酸盐—碳酸氢盐的缓冲溶液吸收硫化氢都是瞬间完成的快速反应，而与溶液中添加的氧化剂无关，各种方法的主要差别在于添加的氧化剂氧化HS－的活性及氧化剂本身的再生性能。 ??? 大量的研究工作和生产实践证明，现栲胶法法脱硫中包含变价金属络合物、醌酚类物质，其具有的特点： ??? 1）变价金属络合物作为析硫过程中的催化剂具有的优势：析硫速度快，再生过程吹风阶段开始时液相几乎无HS－存在，因而副反应少，硫回收率高，但再生速度不如醌法； ??? 2）醌酚类物质作为析硫过程中的催化剂具有的优势：氢醌能以极快的速度自动吸氧从而加快了氧在液相中的传递速度，故而再生速度比络合态法快。 1.2? 栲胶脱硫的反应式 ??? 1）吸收反应 ??? ??? 2）析硫反应 ??? 2V5＋＋HS－＝2V4＋＋S＋H＋ ??? TQ（醌态）＋HS－＝THQ（酚态）＋S ??? 3）再生反应 ??? TQ（醌态）＋V4＋＋2H2O—→V5＋＋THQ（酚态）＋OH－ ??? THQ（酚态）＋O2—→TQ（醌态）＋H2O 1.3? 主要的副反应 ??? 2NaHS＋2O2＝Na2S2O3＋H2O ??? 2Na2S2O3＋O2＝2Na2SO4＋2S ??? Na2CO3＋HCN＝NaCN＋NaHCO3 ??? NaCN＋S＝NaCNS 2? 栲胶脱硫液组分、组分间关系及组分失衡对生产的影响因素分析 2.1? 我公司栲胶脱硫组分的组成 2.2? 栲胶脱硫液组分及组分间关系分析 2.2.1? 组? 分 ??? 碳酸钠（Na2CO3），分子量106，又名纯碱，白色粉末，比重215 g／cm3，易溶解于水，34℃时溶解度最大，为33.2％。其主要作用是吸收剂的主要组分，直接吸收硫化氢。 ??? 碳酸氢钠（NaHCO3），分子量84。因处理半水煤气中有二氧化碳，故有以下反应： ??? Na2CO3＋H2O＋CO2＝2NaHCO3 ??? 总碱度是碳酸钠、碳酸氢钠的当量之和，是溶液碱性大小的一种体现，也是溶液吸收反应强弱的一种表现。 ??? pH值与溶液中碳酸钠、碳酸氢钠的当量浓度之和有关，即随着溶液的总碱度的增加而上升，并随着溶液中其它阴阳离子的改变而改变。但主要的影响因素是碳酸氢钠和碳酸钠的当量比，并与当量比成反比关系，即脱硫贫液吸收的二氧化碳与喷射再生槽解析的二氧化碳相等时，当量比达到某一平衡值，该值一般维持在2.5～6之间。pH值大，说明碱性大，酸性小；pH值小，则碱性小，酸性大。 ??? 栲胶是具有酚式结构的多烃基化合物，为高分子物质，主要成分是单宁。作用：起载氧体作用，加速四价钒的氧化。 ??? 五氧化二钒（NaVO3），分子量159.96，白色或浅黄色的结晶粉末，易溶于碱液中，熔点562℃，比重2.79g／cm3，其主要作用是在脱硫过程中起催化作用，提供了氧，加快反应速度的同时，提高溶液的硫容量。 ??? 电位值是栲胶脱硫液氧化再生过程的表征，是溶液多种氧化还原物质的混合体氧化还原性的综合体现。在实验范围内有如下关系式： ??? E＝E1－55.019×pH 式中：E——电位，V； ????? E1——标准电位，V ??? 由上知：对于组分相应的脱硫液，pH值大，溶液电位就降低（越负）；pH值调整的小，溶液电位就升高（越正）。 2.2.2? 组分间关系失衡对生产的影响因素分析 ??? ①温度 ??? 温度是影响硫代硫酸钠生成率的一个重要因素，并且反应温度对吸收和再生过程都有一定的影响，反应温度取决于造气工段送来的半水煤气温度和溶液温度。一般经验数据要求：进入脱硫塔气体温度30～40℃，贫液温度要高于气体温度3～5℃，以防止气体夹带饱和蒸汽冷凝液水稀释脱硫组分，不利