第23章柠檬酸循环mly研究报告.ppt

异柠檬酸的分支途径 异柠檬酸 异柠檬酸裂解酶 琥珀酸 乙醛酸 在植物和有些细菌中发生，当需要能量时，进行氧化反应生成α-酮戊二酸；当能量储备充分时： 乙醛酸途径 ④α－酮戊二酸氧化脱羧形成琥珀酰CoA α－酮戊二酸 琥珀酰CoA α-酮戊 二酸脱氢 酶复合体 ④ 1 1 2 2 三羧酸循环中第二次氧化脱羧作用 驱使NAD+还原 不可逆反应，使TCA向氧化方向进行并大量释放能量 释放的能量主要以琥珀酰CoA的高能硫酯键形式保存 α-酮戊二酸脱氢酶复合体 组分 缩写 辅基 催化的反应 α-酮戊二酸脱氢酶 E1 TPP α-酮戊二酸氧化脱羧 二氢硫辛酰转琥珀酰基酶 E2 硫辛酰胺 将琥珀酰基转移到CoA 二氢硫辛酸脱氢酶 E3 FAD 将还原型硫辛酰胺转变为氧化型 三种酶 六种辅基：CoA、NAD+、Mg2+ 和丙酮酸脱氢酶复合物中的E3是同一酶 1．产物控制 琥珀酰CoA竞争性抑制E2 NADH竞争性抑制E3 2．高能荷抑制 ATP，GTP可反馈抑制酶的活性。 3．不受磷酸化和去磷酸化的调控 ?—酮戊二酸脱氢酶复合体的调控 ⑤琥珀酰CoA转化成琥珀酸 烯醇化酶 琥珀酰CoA 琥珀酸 琥珀酰CoA合成酶 ⑤ 1 1 2 2 琥珀酰CoA合成酶也称琥珀酰硫激酶（催化逆反应） TCA中唯一直接产生高能磷酸键的步骤：底物水平磷酸化 哺乳动物：GTP 植物和细菌：ATP。 GTP在蛋白质的生物合成中起磷酰基供体及激活信号蛋白的作用，也可以与ADP磷酸化生成ATP相偶联产生能量。 ⑥琥珀酸脱氢形成延胡索酸 琥珀酸脱氢酶 琥珀酸 延胡索酸 ⑥ TCA中第三步氧化还原反应 琥珀酸脱氢酶是三羧酸循环中唯一掺入线粒体内膜的酶，直接参与呼吸链电子传递。 琥珀酸脱氢酶的铁硫聚簇 FAD和琥珀酸脱氢酶的共价结合 参与呼吸链电子传递 琥珀酸脱氢酶具有严格的立体专一性。延胡索酸是反丁烯二酸，而不是顺丁烯二酸(马来酸)，后者不能参加代谢，对有机体有毒性。 延胡索酸 马来酸 丙二酸、戊二酸是琥珀酸脱氢酶的竞争性抑制剂 ⑦延胡索酸水合形成L-苹果酸 延胡索酸酶 延胡索酸 L-苹果酸 ⑦ 延胡索酸酶具有很高的立体专一性。它只作用于延胡索酸，从双键的相反方向加OH－和H＋，生成L-苹果酸，或者催化其逆反应，L-苹果酸脱水变成延胡索酸。该酶不能催化顺丁烯二酸加水变成苹果酸，也不能催化D-苹果酸的脱水反应。 ⑧L-苹果酸脱氢形成草酰乙酸 苹果酸脱氢酶 L-苹果酸 草酰乙酸 ⑧ 三羧酸循环中第4次氧化还原反应 △Go‘＝ + 29.7 kJ/mol，在热力学上不利于草酰乙酸的生成，而有利于逆向反应。因此，草酰乙酸在细胞内的浓度是很低的。 在细胞内，不利于草酰乙酸生成的反应可以被TCA的第一步反应所推动，向有利于草酰乙酸生成的方向进行。 草酰乙酸 柠檬酸 异柠檬酸 a-酮戊二酸 琥珀酰辅酶A 琥珀酸 延胡索酸 苹果酸 乙酰辅酶A 三羧酸循环的过程 TCA小结 循环从C4物与乙酰CoA缩合生成C6物开始； 每一次循环经历两次脱羧，放出2 CO2; 每一循环经历四次脱氢，其中3次以NAD+为氢受体，1次以FAD为氢受体； 每循环一次，底物水平磷酸化一次生成1 GTP (ATP)。 TCA小结 循环一次结束以C4物（草酰乙酸）重新生成为标志。 总反应 Acetyl CoA + 2H2O + 3NAD+ + FAD + GDP + Pi ? 2 CO2 + 3 ( NADH + H+ ) + FADH2 + GTP + CoASH 四、柠檬酸循环的化学总结算 乙酰CoA + 3NAD+ + FAD + GDP + Pi +2H2O → 2CO2 + 3NADH + 3H+ + FADH2 + GTP + CoA 柠檬酸循环的总反应式 *表明TCA循环每循环一次，只有一分子的乙酰CoA被氧化，所有TCA中间物并不因参加反应而有所增减。 ATP的产量 从丙酮酸开始，柠檬酸循环中循环一圈，共产生4个NADH，1个FADH2，1个GTP（ATP），按每个NADH可以产生2.5个ATP、每个FADH2可以产生1.5个ATP计算，共产生: 2.5×4（NADH）+ 1.5×1（FADH2）+