18.Chap11醛酮醌1要点.ppt

11.1 醛和酮的命名 醛、酮的命名与醇相似。 11.1.1 普通命名法 酮的普通命名法是按照羰基所连接的两个烃基命名。 11.3 醛和酮的制法 11.3.2 伯醇和仲醇的氧化 （实验室制法） (2) 羰基合成 由α－烯烃合成多一个碳的醛！ (3) 芳烃的氧化 甲基直接与芳环相连时，可被氧化成醛基。例如甲苯用铬酰氯、铬酐等氧化或催化氧化则生成苯甲醛： 11.3.3 羧酸衍生物的还原 11.3.4 芳环上的酰基化 IR光谱： νC＝O：1680－1850cm-1（很强峰，无其他峰干扰) 注意：丙酮的νC＝O为1715 cm-1， 乙醛的νC＝O为1730 cm-1。 νC－H（醛）：?2720cm-1（中等强度尖峰，特征性强） NMR谱 11.6 醛和酮的化学性质 (3) 电子效应和空间效应的影响 电子效应：羰基碳愈正，愈有利于亲核加成； 空间效应：羰基碳上连接的基团体积愈大，愈不利于亲核加成。 11.6 醛和酮的化学性质 11.6.2 羰基的亲核加成 (2) 与醇加成 醛加醇容易，酮困难。 用途： a. 保护醛基： (3) 与氢氰酸加成 制备缩醛（酮）的其它方法 —— 交换法 交换酮 蒸馏除去 原甲酸三甲酯 丙酮缩二乙醇 醛可与一元醇或二元醇生成缩醛或环状缩醛： 酮只能与二元醇生成环状缩醛（因为五元、六元环有特殊稳定性）： or HOTs b. 制造“维尼纶”： * 11.1 醛和酮的命名 11.2 醛和酮的结构 11.3 醛和酮的制法 11.4 醛和酮的物理性质 11.5 醛和酮的波谱性质 11.6 醛和酮的化学性质 11.7 αβ-不饱和醛、酮的特性 11.8 乙烯酮 卡宾 11.9 醌 第十一章 醛、酮和醌 醛（aldehyde） 酮（Ketone） 醛和酮 醛酮的类型 羰基 carbonyl 醛、酮的分类 脂肪族醛、酮 芳香族醛、酮 a, b－不饱和醛、酮 11.1.2 系统命名法 选择含有羰基的最长碳链做为主链，从靠近羰基的一端开始编号： 11.2 醛和酮的结构 11.3.1 醛和酮的工业合成 (1)低级伯醇和仲醇的氧化和脱氢 (2)羰基合成 (3)芳烃的氧化 11.3.2 伯醇和仲醇的氧化 11.3.3 羧酸衍生物的还原 11.3.4 芳环上的酰基化 烯烃 炔烃 芳烃 醇 醛 酮 羧酸 羧酸衍生物 1 氧化 2 频哪醇重排 氧化 取代 还原 1 氧化 2 卤化-水解 3 傅氏酰基化 4 加特曼-科赫反应 1氧化 2直接醛基化 1 水合 2 硼氢化-氧化 乙醛和丙酮的工业制备 制备概貌 11.3 醛和酮的制法 (1) 低级伯醇和仲醇的氧化和脱氢 该过程为催化氢化反应（催化剂Cu,Ag,Ni）的逆过程，产品纯度高。 由于反应是吸热的， 生产中常通入一定量的空气，其中的氧与反应生成的氢气结合成水，利用水的生成热供给脱氢反应。故此法又叫做氧化脱氢法。 11.3.1 醛和酮的工业合成 例1： 烯烃的氢甲酰化 原子经济性，绿色化学，低碳经济 乙苯用空气氧化可得苯乙酮： (Rosenmond还原) 三叔丁基氢化铝锂，空间障碍大，还原性不及LiAlH4 ↙ 二丁基氢化铝 ↙ 该反应的本质是亲电取代反应，CO与HCl首先生成 [HC＋＝O]AlCl4-。 加入Cu2Cl2的目的是使反应可在常压下进行，否则需要加压才能完成。 Gattermann-Koch 反应（由苯或烷基苯制芳醛）： 11.4 醛和酮的物理性质 物态：CH2O为气体；C2－C12醛、酮为液体；C13以上醛、酮为固体。 沸点：与分子量相近的醇、醚、烃相比，b.p：醇＞醛、酮＞醚＞烃。例： 原因：a. 醇分子间可形成氢键，而醛、酮分子间不能形成氢键； b. 醛、酮的偶极矩大于醚、烃的偶极矩 溶解度：与醇相似。低级醛、酮可溶于水；高级醛、酮不溶于水。 因为醇、醛、酮都可与水形成氢键： 11.5 醛和酮的波谱性质 苯乙酮的IR 2-丁酮的NMR 苯甲醛的NMR 11.6.1 羰基的反应活性 11.6.2 羰基的亲核加成 (1) 与亚硫酸氢钠加成 (2) 与醇加成 (3) 与氢氰酸加成 (4) 与金属有机试剂加成 (5) 与Wittig试剂加成 (6) 与氨的衍生物加成缩合 11.6.3 α-氢原子的反应 11.6.4 氧化和还原 (2) 亲电和亲核反应活性 a.有双键，可以加成； b.稳