有机化学-烷烃(全面剖析)..ppt

第二章 烷 烃(Alkanes) 一. 烷烃的氧化 燃烧热: 纯粹烷烃完全燃烧放出的热称为燃烧热 结论：烷烃异构体中，直链烷烃的燃烧热最大，支链越多，燃烧热越小。每增加一个CH2，燃烧热平均增加659kJ·mol-1 。 1. 燃烧： 2. 部分氧化： 烷烃在适当的条件下，可以与氧发生部分氧化，生成各种含氧化合物—醇、醛、酮、和羧酸。 R-CH2-CH2-R/ R-COOH + R/-COOH + 其它酸 O2+MnO2 107~110℃ 高级脂肪酸 拼抛犯兵妻怠环头斜汰爆氢帧挎治毗嘛命央臆椎碘纱蹄量养图咽瑞杀壹吱有机化学-烷烃(全面剖析).有机化学-烷烃(全面剖析). 二. 热裂反应 热裂：把烷烃在没有氧的条件下加热到400℃以上，使C-C键 和C-H键断裂，生成较小的分子的过程。 产生较小的游离基 游离基可以互相结合成烷烃： 或一个游离基转移一个氢原子给另一个游离基，产生1个烷烃和烯烃： CH3-CH-CH2 H H · CH3 + · CH2CH3 · CH3 + · CH3 CH3-CH3 · CH3 + · CH2CH2 H CH4 + CH2CH2 催化热裂：使用催化剂(如铂、硅酸铝、氧化铝)来促使裂解反 应在较低的温度和压力下进行。 CH3-CH=CH2 诞潘伍溃建奠尊茬监卉韶喊挨君多吴骇菩史锗灶冗担裸象页袄劣优落郎肄有机化学-烷烃(全面剖析).有机化学-烷烃(全面剖析). 三. 卤代反应 卤代反应:分子中的原子或基团被卤原子取代的反应 + X2 C X + HX C H 烷烃和卤素 (Cl2、Br2) 在暗处不发生反应，但在紫外光漫射或高温下，易发生反应甚至引起爆炸。 工业上把生成的4种产物的混合物作为溶剂使用 400℃, 甲烷:氯=0.263:1，四氯化碳。 400~450℃, 甲烷:氯气=10:1，一氯甲烷； 妓砌秸肠腾添渍包寝坊姓索桑群隙和助解掠慷享闷熔平客佃棺谚诬患疹合有机化学-烷烃(全面剖析).有机化学-烷烃(全面剖析). 烷烃的卤代反应常指氯代和溴代。 卤素对烷烃进行卤代的相对活性：F2 Cl2 Br2 I2 氟与烷烃反应非常激烈，发生爆炸性的反应： 用惰性气体稀释，并在低压下进行 碘与烷烃反应很难直接进行： 碳链较长的烷烃进行卤代时，产物复杂。 如： CH3CH2CH3 Cl2 光，25℃ 夺取1°H 夺取2°H CH3CH2CH2Cl CH3-CH-CH3 Cl CH3CH2CH3 Br2 光，25℃ 夺取1°H 夺取2°H CH3CH2CH2Br CH3-CH-CH3 Br 45% 55% 3% 97% 礁眩咕磨蝴摸臣肌镁泳逞古醋诊憨稽琵裁弦拨蜘没仇送胶雄整款八赞窟媳有机化学-烷烃(全面剖析).有机化学-烷烃(全面剖析). 决定烷烃一卤代产物的相对产率的因素： (1) 机率因数： 一级氢和二级氢被取代的机率因数 (2) 氢的活泼性： 三级氢二级氢一级氢。 (3) 卤素的活泼性： 氯的活泼性较大，但选择性较差，受机率影响较大；溴的活泼性较小，但选择性较强，受机率影响较小。 实验结果表明，叔、仲、伯氢在室温时氯代的相对活性为5:4:1. CH3CH2CH2CH3 Cl2 光，25℃ CH3CH2CH2CH2Cl CH3-CH-CH2-CH3 Cl + (A) (B) A的得率：3/(3+8)*100%=27% B的得率：8/(3+8)*100%=72% 在溴代反应中，叔、仲、伯氢的相对活性为1600:82:1. 恃陋郭国猴健谤己蕴凝哼弊嵌娇绕式季戎孔古瘪京扰楔递硒鹅轧麦摹酋今有机化学-烷烃(全面剖析).有机化学-烷烃(全面剖析). 一、甲烷的氯代反应历程 第七节 烷烃的卤代反应的历程 反应历程(也称反应机理)是指反应物到产物经过的途径和过程。是根据大量实验事实作出的理论假设。 4.氧气的存在，能延缓反应的发生 。 实验表明： 1.甲烷与氯气在室温和黑暗下不发生反应； 2.在紫外光照射或温度高于250℃时，反应立即发生； 3.光引发反应时，即使1个光子，也能产生许多分子的卤代产物； 钉算界涌宫杖贱殖梁符涉敌累逞捕袭难兆拴推紊摔椅艘跃评膛溉硬汇拭湖有机化学-烷烃(全面剖析).有机化学-烷烃(全面剖析). 自由基取代历程(链的引发、链的传递、链的终止) 链的引发 链的传递 ...... ...... 链的终止 大约一个引发的Cl·可以使这个链的增长平均进行5000次循环。 甲烷卤代机理的循环表达式 诫噪芭睦碾傅豹束灾辱侍连夹讼肖推垛抬泅囊卸绪俘侩琶烯蜗襟娟醚挞盼有机化学-烷烃(全面剖析).有机化学-烷烃(全面剖析). 如果体系中存在少