第四章有机化合物的结构表征范例.ppt

C=C-C≡C H2C=CH-C≡CH 219 7600 —— —— C=C-C=O CH3CH=CH-CHO 218 18000 320 30 O=C-C=O CH3COCOCH3 —— —— 345 18 C=C-CO2H CH3CH=COOH 206 13500 242 250 C=C-NO2 CH3CH=CH-NO2 229 9400 235 980 发色基团 化合物 一些共轭结构化合物的吸收带 开链不饱和共轭体的紫外光谱可用Wood-Ward规律计算 共轭多烯烃的紫外吸收推算数据表 共轭二烯 增加C=C值** 烷基\环烷基 环外双键*** 卤素取代 基本值 取代 217nm +30 nm +5 nm +5 nm +17nm * 在己烷中 **只适用共轭轨道 ***双键的一个碳是环的成员 α 或β单取代 208 nm α,β或 β,β双取代 基本值 nm α,β,β-三取代 225 nm 增加一个共轭双键 +30 nm 环外双键 +5 nm 在五元或七元环中的双键 +5 nm γ或δ-烷基 +18 nm 解： 基本值 217nm 烷基取代值 5*2=10， 实测值 λmax=226nm 计算值 227nm a，b-不饱和酸及酸紫外吸收及计算数据 例1. 计算2，3-二甲基-1，3-丁二烯的紫外吸收波长 例2.  推算CH3CH=CH-CH=CH-COOH的紫外吸收位置 解： 基本值 208 nm 增加一个C=C +30nm 烷基取代+18 nm 计算值 256 nm  实测值 254 nm b. 取代芳香族化合物结构的确定 可用Scott规律估算取代 X Y值 入max／nm X=H Y=R(烷基、环烷基）基本值 246 Y=H 基本值 250 =OH OR基本值 230 X= 邻位入(增值) 间位入(增值) 对位入(增值) OH,OR 3 3 10 O 7 7 25 Cl 11 20 78 Br 0 0 10 NH2 13 13 58 NHCOCH3 20 20 46 NHR 0 0 73 NR2 20 20 85 x-C6H4-COY化合物紫外吸收波长估算值： 例3. 估算氨基酸苯甲酸( )的紫外吸收位置 (2) 找模型化合物的紫外光谱图对照 一般说来，相似发色基团结构有相似的谱图如Me(CH=CH)nMe、 、芳香族化合物的紫外谱图如下： 解： x=H Y=OH 基本值 230 nm 对位-NH2取代值 58nm 实测值 288nm 计算值 288nm 共轭体系的紫外光谱 k/mol-1·cn-1·L k/mol-1·cn-1·L k/mol-1·cn-1·L 确定化合物的结构 （1）查资料，找有关结构的紫外光谱图，标准谱图。 （2） 借助其他结构分析方法的结果，互相印证。如化学法、IR、NMR等。 4.5 质谱 4.5.1 质谱的应用 4.5.2 基本原理 4.5.3 质谱仪和质谱图 4.5.4 谱图解析 4.5.1 质谱的应用 质谱有两个重要应用，一是测定相对分子质量，二是推断分子结构。 测定化合物的相对分子质量 利用质谱可以精确的测定化合物的相对分子质量。 给出分子结构方面的信息，推断分子的结构 化合物被轰击成一些“碎片”，通过“碎片”进行“组合”、“复制”，可以得到分子结构信息。 使用质谱的优点 有快速、简捷、精确，样品用量少（μg）等优点。 通过色谱和质谱联用，可以测定混合物的组成及各组分的相对分子量，推导结构。 4.5.2 基本原理 在高真空气态化合物分子受到的高能量（50～100 eV）电子束轰击，变成会失去一个外层电子成为分子离子M.+和带正电荷的不同质量的碎片。通常用质量与带电荷之比（简称质荷比，用m/z表示）表示这些碎片。在电场、磁