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第十五章 氨基酸、多肽与蛋白质 (一) 氨基酸 分类和结构: ① 根据-NH2和-COOH的相对位置分为: α-、β-、γ-、δ-、ε-、ω-等 。 ② 根据-NH2和-COOH的相对数目: ③ 由蛋白质获得的氨基酸,除甘氨酸外,分子中的α-C都是手性碳,且都是L-构型。它们与L-甘油醛之间的关系如下: (3) 氨基酸的性质 物性、物态: α-AA均为无色晶体,易溶于水,难溶于有机溶剂,m.p较高(同时分解)。 旋光性: 除甘氨酸外,所有天然存在的α-AA都含有*C,且*C的构型均为L-型(若以R/S法标记,则为S-型)。 化性: ①分别具有-NH2、-COOH的性质; √②-NH2、-COOH的相互影响,两性、等电点; ③特殊反应。 (甲) 两性和等电点 两性 ∵ 氨基酸既含有-NH2,又含有-COOH ∴它既能与酸成盐: 等电点 当AA溶于水时,-COOH与-NH2都可电离: 加酸或加碱于氨基酸水溶液中,可调节-COOH和-NH2的电离程度,使-COOH和-NH2的电离程度相同,此时溶液的pH值称为氨基酸的等电点: 不同的氨基酸,其等电点不同 (乙) 氨基的反应 (丙) 羧基的反应 (丁)络合性能 (戊) 与水合茚三酮的反应 什么是水合茚三酮 ? 多肽在自然界中广泛存在,在生物体中起着各种不同的作用。例如,胰岛素可控制碳水化合物的正常代谢。牛胰岛素是由51个AA组成。 * 结构特点: AA分子中既含有氨基,又含有羧基。 (1) 氨基酸的结构和命名 命名: 通常用俗名来称呼氨基酸。 有时,可采用系统命名法,将氨基作为取代基来命名氨基酸。 羧酸分子中烃基上的一个或几个氢原子被氨基取代生成的化合物叫氨基酸。 由蛋白质水解得到的氨基酸都是α-氨基酸。 氨基酸的构型 构型(用D、L表示) ?-氨基酸通式 L型?-氨基酸 D型?-氨基酸 L-甘油醛 除甘氨酸,天然?-氨基酸都是有旋光的,而且都是L型的。 又能与碱成盐: 实际上,氨基酸分子以内盐形式存在: 但-COOH和-NH2的电离程度不同。 通常,电离程度:-COOH>-NH2 等电点的定义: ① 氨基酸溶液中羧基与氨基的电离程度相同时溶液的pH值。 ② 氨基酸在溶液中以偶极离子存在时,溶液的pH值。 ③ 在电场中,氨基酸既不向阴极移动,也不向阳极移动时,氨基酸溶液的pH值。 等电点时,AA溶解度最小,最容易从溶液中析出。 利用等电点,可分离各种不同的氨基酸。 金属上有空轨道,N上有未共用电子对! 氨基酸金属盐络合物具有很好的结晶形状, 该反应可用来沉淀和鉴别某些氨基酸。 茚三酮反应: 其他AA,包括N-取代α-AA,均无此反应。 ∴用茚三酮反应可鉴别α-AA,也可用于α-AA的比色分析及色谱分析。 一个氨基酸的羧基与另一分子氨基酸的氨基通过失水反应,形成一个酰氨键,新生成的化合物称为肽,肽分子中的酰氨键叫肽键。二分子氨基酸失水形成的肽叫二肽,多个分子氨基酸失水形成的肽叫多肽。 14.2 多肽 一 定义 11.2.1 多肽的分类和命名 甘氨酸 丙氨酸 亮氨酸 产物三肽的名称为:甘氨酰-丙氨酰-亮氨酸 (甘-丙-亮)(Gly-Ala-Leu) -2H2O 肽键 C-端 N端 1. 肽键和肽的几何形状 11.2.2 结构 2. 二硫键 Na +液NH3 空气氧化 Cys-Tyr-Ile-Glu-Arg-Cys-Pro-Leu-Gly ?NH2 S S 牛催产素 *
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