第十四章__羧酸及取代羧酸范例.ppt

2．酸酐的生成 一元羧酸与脱水剂P2O5等共热，两个羧酸分子间脱水生成酸酐，即羧基中的羟基被酰氧基取代。 (三) ?-氢的卤代反应 和醛酮?-氢一样，羧酸分子中?-碳上的氢，受到邻位羰基的影响变得活泼，能被卤素取代，但需三卤化磷或红磷等的催化。 (四) 脱羧反应 羧酸分子中羧基脱去二氧化碳的反应称为脱羧反应。其反应通式为： ? ? 一般一元羧酸很难直接脱羧。当羧酸分子中?-碳原子上连有吸电子取代基时，如－NO2、－X、－CN，脱羧反应比较容易进行。例如： (五) 花生四烯酸 花生四烯酸化学学名为5,8,11,14-二十碳四烯酸，结构简式为： CH3(CH2)4CH＝CHCH2CH＝CHCH2CH＝CHCH2CH＝CH(CH2)3COOH ? 花生四烯酸在人体内能转化为前列腺素(PG)。目前已分离出二十多种前列腺素，它们的结构有一个共同的特点，都具有前列腺酸的基本骨架。体内较重要的前列腺素是PGE和PGF，它们由全顺式花生四烯酸转化而得。 ? 二、酮酸 （一）酮酸的命名 在羰基酸中，羰基在分子碳链端的是醛酸；在分子中间的是酮酸。 ? ? 2-丁酮酸 4-戊酮酸 丙醛酸 （?-丁酮酸） （?-戊酮酸） （二）酮酸的化学性质 酮酸既有羧酸的性质也有酮基的性质，如与氢氰酸。还有两种官能团相互影响引起的脱羧和分解反应。 （四）酮式－烯醇式互变异构现象 乙酰乙酸乙酯的化学性质比较特殊，通常情况下，乙酰乙酸乙酯不是单一的物质，而是酮式和烯醇式两种异构体的混合物所形成的动态平衡体系： ? ? 这种能够互相转变的两种异构体之间存在的动态平衡现象称为互变异构现象(tautomerism)，其相互转变的异构体称为互变异构体(tautomer)。 讨论: 1.H的转移方向. 2.烯醇式的含量与分子结构的关系。 3.一般说来，分子中具有 结构单元的化合物都可以发生酮式－烯醇互变。丙酮烯醇式含量只占0.00025%。 除乙酰乙酸乙酯外，还有许多物质也都能产生互变异构现象。 4. 水杨酸 水杨酸又叫柳酸，学名邻羟基苯甲酸。 乙酰水杨酸(acetylsalicylic acid)俗名为阿司匹林 (Aspirin)，水杨酸与乙酐在磷酸存在下共热而生成乙 酰水杨酸。 阿司匹林具有解热、镇痛、抗血栓形成及抗风湿的作 用，刺激性较水杨酸小，是内服退热镇痛药。 1. 还原反应 2. 酮酸的脱羧反应 ?-酮酸与稀硫酸共热，生成少一个碳原子的醛和二氧化碳。 ? ? ? ?-酮酸比?-酮酸更容易发生脱羧。 通常将?-酮酸的受热脱羧反应称为酮式分解。 ? 3. 酮酸的分解反应 ?-酮酸与浓碱共热时，在?-碳原子和?-碳原子之间发生断裂，生成两分子羧酸盐。 ?-酮酸与浓碱共热分解反应称为酸式分解。 （三）重要的酮酸 1. 丙酮酸 ? ? ? 2. 酮体 ?-丁酮酸、?-羟基丁酸和丙酮三者在医学上统称为酮体 ? 3. 草酰乙酸 ? ? 4. ?-酮戊二酸 HOOCCOCH2CH2COOH ? * 第五章 羧酸和取代羧酸 羧酸是一类具有酸性的有机化合物，羧基(－COOH)羧酸的官能团。 一元羧酸的结构通式为RCOOH。 第一节 羧 酸 一、羧酸的分类和命名 羧酸的系统命名法与醛相似。 羧酸习惯上常用希腊字母标位，与羧基直接相连的碳原子为?，其余依次为?、?、?……等。 CH3CH2CH2COOH ? 丁酸 2,3-二甲基戊酸 ?,?-二甲基戊酸 2-甲基-3-戊烯酸 2,4-戊二烯酸 3-羧基-3-羟基戊二酸 脂环族和芳香族羧酸命名：把脂环和芳环看作取代基，以脂肪族羧酸作为母体进行命名。 环己基乙酸 1,2-环己基二甲酸 苯甲酸 3-苯基丙烯酸 邻苯二甲酸 ?-萘乙酸 ? 许多羧酸最初来自天然产物，因此常根据它们的来源命名。 HCOOH CH3COOH 蚁酸 醋酸 C6H5COOH