第十四章p区元素(二)范例.pptVIP

* * * * 硫的同素异形体： 斜方硫 单斜硫 弹性硫的形成 硫的化学性质 与许多金属 直接化合 与氢、氧、碳、 卤素(碘除外)、 磷等直接作用 与氧化性酸作用 与碱的作用 2.硫化氢和硫化物 H2S是无色，有腐蛋味，剧毒气体。 稍溶于水。水溶液呈酸性，为二元弱酸。 (1) 硫化氢 结构：H2S结构与H2O相似 性质： 与空气(O2)反应 最重要的性质是它的还原性： S H 0.144V S 0.4497V SO H 0.1576V SO 2 3 2 - 2 4 0.3478V 0.3002V 与中等强度氧化剂作用 与强氧化剂反应 产物： (2) 金属硫化物 颜色：(大多数为黑色,少数需要特殊记忆) SnS 棕,SnS2 黄,As2S3 黄,As2S5 黄, Sb2S3橙, Sb2S5橙,MnS 肉,ZnS 白， CdS 黄。 易水解：最易水解的化合物是 Cr2S3和Al2S3 溶解性： 易溶：NH4+和碱金属硫化物 微溶：MgS，CaS，SrS(但BeS难溶) 其余难溶。 稀酸溶性： 水溶性： 配位酸溶解(浓HCl)： 氧化性酸溶解(HNO3)： 氧化配位溶解(王水)： 碱溶（用NaOH或Na2S） 氧化碱溶：（Na2S2） 3.多硫化物 6 ~ 2 x S ) (NH , S Na x 2 4 x 2 = S - 2 X 2- 制备： 现象：黄→橙红→红 x↑ 性质： 遇酸不稳定 氧化性 还原性 SO2的性质： 气体、无色，有强烈刺激性气味，易溶于水，溶于水后形成亚硫酸。 4.二氧化硫、亚硫酸及其盐 SO2的结构：S：sp2杂化， ∠OSO=119.5°，S-O键长143pm， SO2是极性分子 。 H2SO3的性质： 二元中强酸（只存在水溶液中） 氧化性 还原性 漂白----使品红褪色 -2 - 3 3 2 10 1.7 HSO H SO H × = + + 8 - - 2 3 - 3 10 6.0 SO H HSO × = + + - 2 - 2 - = - 2 = 0.1576V ) SO /H SO ( 3 2 4 0.9362V ) /SO SO ( 3 4 SO3的结构： ∠OSO=120°S-O键长143pm S： 3s23p4 5.三氧化硫、硫酸及其盐 S：杂化后： sp2 pd 2 γ型晶体 β型晶体 无色，易挥发固体 固体有几种聚合物 例如：γ型晶体,为三聚分子。 β型晶体,为螺旋式长链。 SO3的性质： H2SO4的结构： S：sp3杂化后 形成分子，分 子中除存在σ 键外还存在 (p-d) π反馈配键。 H2SO4分子间通过氢键相连，使其晶体呈现波纹形层状结构。 浓H2SO4的性质 强吸水性：作干燥剂。 从纤维、糖中提取水。 二元强酸 2 - 10 0 . 1 × = 强氧化性 与非金属反应： 与不活泼金属反应： 与活泼金属反应： O 4H S 3ZnSO ) ( SO 4H 3Zn 2 4 4 2 + + + 浓 O 4H S H 4ZnSO ) ( SO 5H 4Zn 2 2 4 4 2 + + + 浓 冷却发烟硫酸时，可以析出焦硫酸晶体 H2S2O7为无色晶体，吸水性、腐蚀性比H2SO4更强。 (1) 焦硫酸及其盐 6.硫的其他含氧酸及其盐 焦硫酸盐可作为溶剂 焦硫酸根（S2O72-）的结构为： 硫代硫酸(H2S2O3)：极不稳定，尚未制得纯品。 硫代硫酸盐：Na2S2O3?5H2O，海波，大苏打。 (2) 硫代硫酸及其盐 制备： 性质：易溶于水,水溶液呈弱碱性； 遇酸分解： O H SO S O S H 2H O S 2 2 3 2 2 - 2 3 2 + + + + I I 还原性： 配位性： 过氧化氢：H-O-O-H 过二硫酸 过一硫酸 (3) 过硫酸及其盐 磺酸基 过二硫酸盐： O S ) (NH 8 2 2 4 O S K 8 2 2 强氧化剂： 稳定性差： 1.939V ) /SO O S ( - 2 4 - 2 8 2 = (4) 连二亚硫酸(H2S2O4) 及其盐 亚硫酸： 二元中强酸： 遇水分解： = -1 10 4.5 × -3 10 3.5 ×