第十一章多孔范例.pptVIP

分子筛 1932年，McBain提出了“分子筛”的概念。分子筛是指具有均匀的微孔，其孔径与一般分子大小相当的一类物质。分子筛的应用非常广泛，可以作高效干燥剂、选择性吸附剂、催化剂、离子交换剂等。 常用分子筛为结晶态的硅酸盐或硅铝酸盐，是由硅氧四面体或铝氧四面体通过氧桥键相连而形成分子尺寸大小（通常为0.3~2 nm）的孔道和空腔体系，因吸附分子大小和形状不同而具有筛分大小不同的流体分子的能力。 钛硅分子筛TS-1 TS-1是一种钛硅分子筛，属Pentasil型杂原子分子筛，正交晶系，具有以ZSM-5为代表的三维孔道结构，由Z字形通道和与之相交的椭圆形直通道所组成。 钛硅分子筛TS-1骨架中四配位的Ti是选择氧化反应的活性中心，TS-1因钛原子在骨架内的均匀分布而形成具有特殊性质的骨架Si-O-Ti键，这使得其在具有催化氧化活性的同时兼具有择形催化性能。由于骨架结构中不存在强酸性的A1离子，TS-1具有强烈的憎水性，对有H202参加的各种有机化合物的择形氧化反应具有独特的催化性能，这类新一代催化材料被看作是绿色化学领域的新型催化剂。TS-1分子筛已应用于烯烃的环氧化、环己酮的氨氧化、醇类的氧化、饱和烃的氧化和芳烃（苯酚及苯）的羟基化等领域。 1) 金属离子与Si、Al和P要有相近的原子直径； 2) 金属离子可以通过四面体配位在骨架中。事实上仅有少数几种金属离子，如Co、V、Mn、Ti、Ga等，能被引入到磷铝酸盐和介孔硅胶类分子筛。相对而言，磷酸铝晶胞更适应于这种同晶取代，但是这样得到的材料比原始材料稳定性要低。 非离子型表面活性剂 1. 非离子型表面活性剂 在水溶液中不产生离子的一种表面活性剂。它在水中的溶解是由于它具有对水亲和力很强的官能团。 2. 种类 ? 烷基酚的聚氧乙烯醚 ? 脂肪醇聚氧乙烯醚 ? 脂肪酸甲酯聚氧乙烯醚FMEE ? 净洗剂6501 ? 其它 SBA15 SBA15是属于介孔分子筛的一种，它的合成是近年来兴起的，其在催化、分离、生物及纳米材料等领域有广泛的应用前景，而其水热稳定性高等优势为催化、吸附分离以及高等无机材料等学科开拓了新的研究领域。可以预见的是，随着对于SBA15的研究不断深入，这项成果必然在化工领域有着新的突破 SBA-15具有二维六方通孔结构，具有P3mm空间群。，SBA-15骨架上的二氧化硅一般为无定形态，在广角XRD衍射中观察不到明显衍射峰。 SBA-15比表面大，均一的孔道直径分布，孔径可调变，壁厚且水热稳定性很高，所以SBA-15在催化、分离、生物及纳米材料等领域有广泛的应用前景。 MCM-41 1992年Kresge等人在Nature杂志上首次报道了一种名为MCM-41的有序介孔材料，它是一种新型的纳米结构材料，具有孔道呈六方有序排列、大小均匀、孔径可在2-10nm 范围内连续调节、比表面积大等特点。 MCM-41合成区别于传统Molecule 分子筛合成的最大特点是所用模板剂不同，传统沸石或Molecule 分子筛的合成是以单个有机小Molecule 分子或金属离子为模板剂，以ZSM-5为例，所用典型模板剂为四丙基胺离子，晶体是通过酸盐在模板剂周围的缩聚形成的。而MCM-41的合成则不同，它是以大Molecule 分子表面活性剂为模板剂，模板剂的烷基链一般多于10个碳原子 从物理和化学基本原理出发，可以设计出一系列由沸石分子筛及其纳米相复合材料制备的模型器件。尽管它们离实用化尚有一定距离，但其诱人的前景引起了纳米物理、纳米材料和纳米电子学研究者的极大兴趣。 e) 沸石分子筛电子材料和器件设计 例如，半导体沸石分子筛及其内部组装的半导体团簇复合材料中存在量子点和量子线。根据介观物理的研究结果，预示它具有增强量子限域效应。由于其尺寸可与块体半导体的电子、空穴和激子的大小相似，它可表现出很强的量子电子和激子光学非线性效应，由此可设计制备出谐振隧道多点或线三极管、多量子点或线激光阵列和非线性开关等。 3) 大孔材料的应用 有序大孔材料的应用从其孔径特点出发，主要在催化、电子、过滤和吸音隔热领域有广泛的应用前景。已有大量成熟产品在吸音、隔热、固体颗粒过滤和大分子过滤等方面获得广泛应用。 为满足须有纳米级孔径和分子筛功能多孔材料的新型高技术产业的要求，大孔材料在催化剂载体、过滤及分离材料、电池材料及热阻材料等方面也有着广泛的应用前景。另外，由于其孔径与可见光的波长相当，3DOM还是具有光带隙(optical band gap)特性的光子晶体的潜能材料，在光电子及光通讯领域也有着十分诱人的应用前景。 例如，M. Lana