药物合成实_验之环丙烷1,1-二元羧酸.pptVIP

环丙烷1，1-二元羧酸的制备 实验内容 Experiment content To?a?1L?solution?of?50%?sodium?hydroxide（氢氧化钠）?,mechanically?stirred(机械搅拌)?in?a?2L,three?–necked?flask（三颈烧瓶）,was?added?,at?25。C，114.0g?(0.5mol)?of?triethylbenzyl?ammonium?chloride（氯化铵）.? 在装有磁力搅拌子的2L三颈烧瓶中加入1L50%的氢氧化钠溶液、114.0g的氯化铵在25。C条件下反应。 To?this?vigorously?stirred?suspension?was?added?a?mixture?of?80.0?g?(0.5mol)?of?diethyl?malonate（丙二酸二乙酯）?and?141g?(0.75mol)?of?1,2-dibromoethane（二溴乙烷）?all?at?once?.在搅拌下立即加入80g的丙二酸二乙酯和141g的1,2-二溴乙烷. ◆ ◆ 实验内容 Experiment content The?reaction?mixture?was?vigorously?stirred?for?2?hours?.?The?contents?of?the?flask?were?transferred?to?a?4L?Erlenmeyer?flask（锥形瓶）?by?rinsing?the?flask?with?three?portions?(75ml?each)?of?water.? 在搅拌下反应两个小时。将烧瓶中的物质用水洗转移到4L的锥形瓶中，洗三次，每次用75ml的水。 The?mixture?was?magnetically?stirred?by?dropwise?addition?of?1L?of?concentrated?hydrochloric?acid（浓盐酸）?.在磁力搅拌下向混合液中逐滴加入1L的浓盐酸。 The?temperature?of?the?flask?was?maintained?between15。C?and?25。C?during?acidification（酸化）?. 在酸化的过程中烧瓶的温度保持在15。C到25。C之间。 ◆ ◆ ◆ 实验内容 Experiment content The?aqueous?layer（水层）?was?poured?into?a?4L?separatory?funnel（分液漏斗）?and?extracted（萃取）?three?times?with?900ml?of?ether（乙醚）. 将酸化后的混合液倒入4L的分液漏斗中，用乙醚萃取三次，每次用量300ml。?The?aqueous?layer?was?saturated（饱和）?with?sodium?chloride（氯化钠）?and?extracted?three?times?with?500ml?of?ether.The?ether?layer?were?combined,washed?with?1L?of?brine(浓盐水),drier(MgSO4),and?decolorized（脱色）?with?activated?carbon（活性炭）.将萃取的水层用氯化钠饱和，然后在用500ml的乙醚萃取三次。乙醚层用1L的浓盐水洗，干燥，用活性炭脱色。 ◆ ◆ 实验内容 Experiment content Removal?of?solvent?by?rotary?evaporation?gave?55.2g?of?a?semisolid?residue（半固体残渣）.The?residue?was?triturated（研磨）?with?100ml?of?benzene（苯）.Filtration（过滤）?of?this?mixture?gave?43.1-47.9g?(66%-73%)?of?cyclopropane?1,1-dicarboxylic?acid?as?white?crystals（白色结晶体）,m.p.137-140。C.?用旋转蒸发仪蒸发掉溶剂，得到55.2g的半固体残渣。残渣用100ml的苯研磨。然后过滤得到43.1-47.9g的白色结晶体环丙烷1,1-二元羧酸。（熔点为137-140。C） ◆ 反应式 Response equation 反应试剂： 丙二酸二乙酯、二溴乙烷、NaOH、NH4Cl、浓盐酸、乙醚、NaCl、苯 反应条件： 温度控制在15°C-25°C 反应式： 反应机理 Reaction mechanism 活性亚甲基化合物的C-烃化：