(终稿)石煤钒矿石中提取五氧化二钒工艺综述(钽铌工业进展)参考.docVIP

石煤钒矿石中提取五氧化二钒工艺综述 韩如旭 米玺学 （中色（宁夏）东方集团有限公司，宁夏 石嘴山 753000） 摘要：介绍了几种从石煤钒矿石中提取五氧化二钒的工艺流程及应用状况，提出了应针对石煤钒矿资源的性质选择相应的工艺流程以获得更好的经济效益和社会效益。 关键词：石煤钒矿石；五氧化二钒；提取；工艺 石煤钒矿石是一种含碳质的页岩，主要形成于震旦纪、寒武纪、志留纪等古老地层中，为由藻菌类等低级生物、海绵及一些分类尚不明确的原始动植物在浅海还原环境下形成的变质程度较高的黑色可燃矿产，主要特性是灰份高、密度大、热值低、着火点高[1]。我国石煤资源分布于20多个省区，尤以湖南、湖北、江西、浙江、陕西、广西等省储量较大[2]。 石煤钒矿中的钒的赋存状态及价态变化多样，大部分以三价形式存在于云母类及高岭石等粘土矿物中，部分取代硅氧八面体和铝氧八面体中的Al3+、Ti3+和Fe3+等。部分形成钛钒石榴石、铬钒石榴石、砷硫钒铜矿等矿物，也有少量以金属有机络合物和络阴离子呈吸附形式存在。 随着市场对五氧化二钒需求的增加，从石煤中提取五氧化二钒的工艺研究得到了快速发展，为含钒石煤资源的广泛开发利用创造了条件。文章介绍了几种从石煤中提取钒的湿法流程及应用状况。 1 酸法提取五氧化二钒工艺 1.1 工艺流程 酸法提取五氧化二钒的工艺流程如下： 矿石破碎→球磨→酸浸→固液分离→预处理→萃取反萃取沉钒→红钒热解→五氧化二钒。 石煤钒矿石破碎后湿式球磨至粒度-60目占80%以上，然后用占矿石质量15%的硫酸连续搅拌，温度85 ℃，液固体积质量比（0.85~1）∶1，钒以四价形式转入溶液。固液分离后，矿渣堆放，溶液预处理后，以P204＋TBP＋磺化煤油为萃取剂，经7级箱式半逆流萃取，然后用1~1.5 mol/L的硫酸5级反萃取，得80~120 g/L含钒溶液，加热氧化沉钒得红钒（多钒酸铵），于550 ℃下加热分解红钒得五氧化二钒。 1.2 工艺原理及应用 陕西山阳县境内的石煤钒矿石中的钒一部分在云母中以类质同象形式置换六次配位的三价铝而存在于云母晶格中（云母分子式为K（Al，V）2[AlSi3O10]（OH）2），若从云母中浸出钒必须破坏云母结构，故这部分钒难于浸出。直接用酸破坏云母结构，即在一定温度和酸度下，让氢离子进入云母晶格中置换Al3+，使离子半径发生变化，将钒释放出来。钒被氧化成四价后用酸溶解，反应式为： （V2O3）·X +2H2SO4 +1/2O2 →V2O2（SO4）2 +2H2O +X， V2O2（OH）4+2H2SO4→ V2O2（SO4）2+4H2O, 得到的是蓝色的硫酸钒酰溶液[3]，经过后续处理得五氧化二钒产品。 该工艺在陕西山阳县10余家钒加工厂得到广泛应用，总收率达65%~71%，生产成本控制在5.5~6.8万元/t。生产废水中的Fe2+、Fe3+、Al3+等金属离子通过氧化、沉淀、过滤、澄清去除，氨态氮通过调pH、加热、吹脱可除去90%，废水可循环使用；生产过程中不产生有害气体，对大气无污染。 2 无盐焙烧提取五氧化二钒工艺 2.1 工艺流程 无盐焙烧提取五氧化二钒的工艺流程如下： 矿石破碎→烘干→磨球→无盐焙烧→酸浸→固液分离→预处理→萃取反萃取→沉钒→红钒热解→五氧化二钒。 石煤钒矿石经破碎、烘干、球磨后，粒度-60目占80%以上。在850~950 ℃下焙烧2~4 h后，用占矿石质量15%的硫酸在85 ℃下连续搅拌，液固体积质量比（1~1.5）∶1，使钒以四价、五价形式转入溶液。固液分离后，渣堆放，溶液经氧化中和预处理后，采用箱式萃取器逆流萃取钒，萃取剂为N235＋异戊醇＋磺化煤油，3级萃取，然后用NaOH溶液3级反萃取，得钒质量浓度80~90 g/L，的含钒溶液。溶液加热并加氯化铵搅拌，冷却过滤得偏钒酸铵。偏钒酸铵在550 ℃下焙烧得五氧化二钒产品[4]。 2.2 工艺原理及应用 焙烧是破坏石煤钒矿石矿物结构的有效途径之一。部分地区的石煤钒矿石经过850~950 ℃焙烧后，可以脱去大部分碳质物，并使矿物晶格破坏。焙烧过程中，空气中的氧直接将三价钒氧化为酸可溶的四价钒和五价钒，用酸浸出可以将钒转入溶液。 对湖南益阳、岳阳地区和陕西商南县等地的石煤钒矿石进行无盐焙烧及酸浸试验，钒总收率为55%~60%，生产成本可控制在5.8~7万元/t。工艺废水处理后可循环使用，焙烧时不加任何添加剂，不产生严重污染环境的废气，对大气无污染，是一项清洁的生产工艺。 3 钙化焙烧提取五氧化二钒工艺 3.1 工艺流程 石煤钒矿石破碎→烘干→球磨→加钙盐制球焙烧→酸浸→固液分离→萃取反萃取（离子交换）→沉钒→偏钒酸铵热解 →五氧化二钒。 石煤钒矿石经破碎、烘干、球磨，粒度-80目占90%以上，加石灰石或者石