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1. 自由能 ? 自由能是指一个化合物分子结构中所固有的能量,是一种能在恒温、恒压条件下作功的能量。 2. 氧化还原电位 ⑴ 酰基磷酸化合物 1. 磷氧键型(-O~P) ⑶ 焦磷酸化合物 1)底物水平磷酸化(substrate-level phospharylation) 在底物氧化过程中,形成了某些高能磷酸化合物的中间产物,再通过酶的作用促使磷酸基团转给ADP生成ATP,称为底物水平磷酸化。 X~P + ADP → ATP + X 式中X~P代表底物在氧化过程中所形成的高能磷酸化合物,例如糖酵解中生成的1,3-二磷酸甘油酸和磷酸烯醇式丙酮酸以及三羧酸循环中的琥珀酰CoA。 在发酵作用中是进行生物氧化取得能量的唯一方式。底物水平磷酸化和氧的存在与否无关。 2)电子传递链的磷酸化(oxidative electron transfer) 电子从NADH或FADH2经过电子传递链传递给分子氧时,将所释放的能量转移给ADP形成ATP,称为电子传递链的磷酸化。 它是需氧生物合成ATP的一种主要方式。因此通常情况下没有特殊说明,氧化磷酸化即是指电子传递链的磷酸化。 2. 氧化磷酸化抑制剂 氧化磷酸化抑制剂对氧的消耗和ATP的形成都有抑制作用,但是它们对电子传递链的电子传递体没有直接的抑制作用,因此它们有别于电子传递链的抑制剂,如前所述的鱼藤酮、抗霉素A或氰化物。 氧化磷酸化抑制剂的作用方式是直接干扰ATP的生成过程,如寡霉素,它能与ATP合酶中F0上的一个亚基结合,干扰质子返回基质。结果也使电子传递不能进行。 3. 离子载体抑制剂 这是一类脂溶性物质。它们能插入线粒体内膜脂双层,又能与某些离子相结合,并作为离子载体使这些离子能够穿过膜。它们的解偶联剂的区别在于,它们是作为H+以外的其它一价阳离子的载体。 例如缬氨霉素能结合K+,短杆菌肽可使K+、Na+及其它一价阳离子穿过膜。解偶联剂2,4-二硝基苯酚是一种H+载体。离子载体抑制剂增大了线粒体内膜对一价阳离子的通透性,从而破坏了膜两侧的电位梯度,最终破坏了氧化磷酸化进程。 如缬氨霉素,短杆菌肽。 L-Leu-D-Phe-L-Pro-L-Val ? ? L-Orn L-Orn ? ? L-Val-L-Pro-D-Phe-L-Leu ? 短杆菌肽S(环十肽) 即能荷的大小决定于ATP和ADP的多少。当细胞内全部腺苷酸均以ATP形式存在时,能荷最大,能荷值为1.0; 全以AMP形式存在时,能荷值为零; 当全以ADP形式存在时,能荷值为0.5(由于AMP激酶催化两分子ADP转化为1分子ATP和1分子AMP,所以,ADP只相当于0.5ATP)。 三者并存时,能荷随三者含量的比例而变化,范围为1.0~0。通常细胞内处于0.8的能荷状况。 ㈣ 电子传递链的抑制 第 三节 氧化磷酸化作用 ? 氧化磷酸化(oxidative phosphorylation) 是指生物体氧化过程中释放出自由能驱动ADP磷酸化形成ATP的过程。 线粒体ATP合成的方式有两种: 1. 底物水平磷酸化 2.电子传递链的磷酸化 底物水平磷酸化: 二、氧化磷酸化的偶联部位 ? 根据氧化-还原电势与自由能变化关系式,计算出在NADH氧化过程中,有三个反应的?G?’ -30.5 kJ / mol。 ? 磷氧比(P/O)是指一对电子通过呼吸链传递到氧时所产生的ATP分子数。 复合体Ⅰ 复合体Ⅲ 复合体Ⅵ NADH ?Co Q cyt b ? cyt c1 cyt aa3 ? O2 ?G?’ -50.24 -41.87 -100.48 ? 这三个反应分别与A
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