钢水钙处理技术的发展与应用..doc

钢水钙处理技术的发展与应用（上） 钙处理 钙处理是指在钢水中加入钙系合金对钢液中的夹杂物进行形态控制的技术。钙系合金的加入方法一般又可分为喷吹法、喂线（丝）法及SCAT法。 　　1 喷吹法（TN法）介绍 　　为提高反应速度，把粉体和气体同时吹入钢水内的所谓的喷吹法于1940年就进行了试验。进入20世纪60年代，铸铁厂以铁水脱硫及铁水改质（球状石墨铸铁）为目的，应用了喷吹技术。向高温的钢水中吹入粉体，由于喷枪寿命(枪的熔损及粉体堵塞）问题，插入深度越深越困难。联邦德国蒂森－尼德阿因（Thpssen -Niederein）公司从1960年开始进行往钢水中吹入钙的实验室规模的试验，1970年着手120t钢包的工业化试验，数年后才成功地实现工业化。该公司所完善的向钢水中喷吹物质的方法，称为TN法。 　　瑞典的MEFOS也从1972年开始进行喷吹法的研究，从1975年前后开始，进行了各种熔剂的喷吹试验，把熔剂组成和喷吹条件对于脱硫的影响定量化，1977年设立喷吹技术的销售公司，即斯堪的纳维亚喷吹（Scandinavian Lancer）公司（Udeholm公司和考克蒙（Kockum）公司共同出资），开始了技术销售。 　　在TN法开发当初，主要目的是脱硫，但其后发现喷吹钙系合金可以控制夹杂物的形态，于是在1980年前后采用了以夹杂物形态控制为目的的喷吹法。在小方坯等小断面连续铸钢法中，由于采用直径小的浸入式水口（浇铸用），Al2O3系夹杂物易附着、凝聚在水口内壁上，导致堵塞水口。为了长时间稳定地进行浇铸作业，必须把A12O3系夹杂物改质为难于附着烧结的低熔点的CaO-A12O3系夹杂物。作为钢水中悬浮着的Al2O3系夹杂物的改质手段，喷吹法在小断面连续铸钢厂被越来越多得采用。 　　在最近正在实用化的近终形连续铸钢法试验中，钙合金喷吹法和后述的喂钙线（丝）法都变得更加重要了。 　　硫化物系夹杂物MnS，与钢材的韧性和各向异性关系密切，为了提高这些性质希望抑制MnS的结晶或者析出。降低钢水中的含[S]量，并不能防止在[Mn]和[S]浓度升高的、凝固时生成的偏析部位，生成MnS，从而要用钙进行硫化物系夹杂物的形态控制。即用喷吹法把钙加到钢水里，由此使[S]呈CaS结晶．抑制MnS的生成。当然，针对不同的要求，有时候要求希望得到CaS而不希望MnS，而有时候却不希望CaS产生。这将来本文后面部分进行叙述。 　　夹杂物的形态控制，是强韧性钢熔炼和铝镇静钢连续铸钢中作业稳定所必需的技术，因此在连续铸钢法普及的同时，喷吹法也得到了普及。在必须进行夹杂物形态控制和脱氢处理的强韧性钢的熔炼中，如前所述而采用TN法和真空处理法直接连接的工艺。从简化工艺的观点来看，给真空处理法附加上喷吹工艺（RH一喷吹法、RH-PB法、V-KIP法等），也实现了实用化。在这些过程中，气泡生成效果增大，所以渣－金属界面流速增大，加快了脱硫速度。 　　2 喂线（丝）法（WF法）介绍 　　钢包喂线（丝）技术是“射线法炉外精炼工艺”的简称，是喷射冶金炉外精炼工艺的一种，目前法国、日本、美国、西德、墨西哥等国家的170多家公司应用该工艺。我国鞍钢、上钢、马钢、首钢、太钢、武钢等单位也纷纷推广使用该工艺。 　　钢包喂线（丝）是在20世纪70年代发展起来的一项炉外精炼技术，最开始是以喂Al线来代替向钢包中喷Al粉。早在70年代初，日本开发了喂铝线技术（WF）。很快日本开始试制铁包钙、铁包铝芯线，先后在福山厂、水岛厂、千叶厂和君津厂等进行试验并取得成功，以后逐步拓展到其它合金。70年代末期西欧诸国也广泛进行喂线（丝）技术的开发，德、法、英、日、美和前苏联等国家都积累了成熟的经验并成功地用于钢水质量控制。在国际上有影响的要算法国的Affival公司和德国哈洛特公司。法国Affival公司在80年代初开发了喂硅钙包芯线技术（CW）。在国内，首钢、太钢、上钢、马钢70年代末80年代初开始从国外引进喂线（丝）设备用于生产。目前大部分冶金企业都开始应用该项技术，并取得了明显的冶金效果和经济效益。 　　所谓喂线（丝）技术，是包芯线制造技术和应用技术的总称，它是先将欲加入钢液或铁液中的各种添加剂(如脱氧剂、脱硫剂、变质剂、合金等)破碎成一定的粒度，然后用冷轧低碳钢带将其包裹成为一条具有任意长度的复合材料(即通常所说的包芯线)，然后借助于喂线（丝）机，使规定长度的包芯线以一定的速度穿过渣层，并到达装有钢液或铁液的钢包或铁液包的底部附近，随着包芯线在该处的不断熔化，被其包裹着的添加剂也将不断地被熔化进入钢液或铁液中。通过添加剂与其周围钢液或铁液的相互作用，达到对被处理熔液进行脱氧、脱硫、微合金化、成分微调以及变质处理，改善被处理金属的使用性能，提高其洁净度等目的。 　　利用喂线（丝）技