祁明雨-稀土元素技术总结.pptVIP

稀土元素简介 稀土就是化学元素周期表中镧系元素——镧(La)、铈(Ce)、镨(Pr)、钕(Nd)、钷(Pm)、钐(Sm)、铕(Eu)、钆(Gd)、铽(Tb)、镝(Dy)、钬(Ho)、铒(Er)、铥(Tm)、镱(Yb)、镥(Lu)，以及与镧系的15个元素密切相关的两个元素——钪(Sc)和钇(Y)共17种元素，称为稀土元素(Rare Earth)。简称稀土(RE或R)。 稀土金属单质一般具有银白色或灰色色泽，但镨和钕呈浅黄色光泽。它们的熔点和沸点较高，随原子序数增加而增高，但铕和镱的较低。稀土金属密度在金属中属中等，镧系金属密度介于6—10g/cm3之间，也具有随原子序数增加而增大的规律，铕和镱同样表现出反常的低密度。 稀土元素的氧化物 稀土元素的氢氧化物 稀土元素的几种含氧酸盐 稀土元素的卤化物 稀土元素的氢化物 稀土元素的硼化物 稀土元素的硫化物 一、二价稀土元素的氧化物 EuO（氧化铕）是一种暗红色的固体，它在干或湿空气 中均无明显反应。EuO的制备，在Ta或Mo容器中进行，温度800-2000oC。 Eu2O3+Eu(La) → 3Eu(La)O 液N2中，在-33oC或更低温度下，令Yb与O2作用或在压下于200-300oC使金属与O2反应可制备YbO。 2Yb+O2 → 2YbO ? * * 一、稀土元素介绍 二、稀土元素的一般物理性质 三、稀土元素的非金属化合物 四、稀土元素与化合物的反应 一、稀土元素介绍 二、稀土元素的一般物理性质 另外，稀土金属单质的硬度不大，镧和铈的硬度为20—30布氏硬度单位。稀土金属有一定的延展性，铈、钐和镱为最好。稀土虽然是金属元素，但不是优良导电体，其电阻率比铜和铝高1—2个数量级。 三、稀土元素的非金属化合物 （一）、稀土元素的氧化物 ? （二）、稀土元素的氢氧化物 一、二价稀土元素的氢氧化物 Eu(OH)2与Sm(OH)2、Yb(OH)2极易氧化，甚至在惰性气氛中也被氧化，形成三价氧化物。 二价稀土元素的氢氧化物Eu(OH)2可用10mol/L NaOH和金属Eu反应制备; Eu+3H2O → Eu(OH)2H2O+H2 二、三价稀土元素的氢氧化物 制备： 将氨水或碱加入稀土盐溶液中，沉淀出RE(OH)3，如： 3NH3+LaCl3+3H2O → La (OH)3+3NH4Cl 稀土氢氧化物溶于酸生成盐，胶状的氢氧化物有足够的碱性，可在空气中吸收二氧化碳而生成碳酸盐。 2La(OH)3 + 3CO2 + 3H2OLa2(CO3)3·3H2O↓+ 3H2O 脱水的稀土氢氧化物也可以在高温、高压上通过水热合成法来制备，得到的化合物属于单斜晶系，能溶于酸。 （三）、稀土元素的几种含氧酸盐 一、稀土元素的碳酸盐 稀土水合碳酸盐能与大多数酸反应，在水中的溶解度在10-5~10-7mol/L范围内。稀土碳酸盐在900oC时分解成氧化物。向可溶性的稀土盐溶液中加入略过量的(NH4)CO3，可生成 (RE2CO3)3（正碳酸盐）： 2RE3++3CO32- → RE2(CO3)3 RE2(CO3)3在900oC时热分解为氧化物。 RE2(CO3)3 → RE2O3+3CO2 ? ? ? 性质： 镧系元素硫酸盐和硫酸铝相似，易溶于水，含结晶水Ln2(SO4)3·xH2O；脱水时经历以下三步： Ln2(SO4)3·xH2O→ Ln2(SO4)3 →Ln2O2SO4 →Ln2O3 Ln2(SO4)3 和稀土硫酸复盐的溶解度从La 到Lu逐渐增大；复盐的溶解度还随温度上升而下降，且按NH4+－Na+－K+的顺序降低。 xLn2(SO4)3+yM2SO4+zH2O = xLn2(SO4)3 ?yM2SO4? zH2O （四）、稀土元素的卤化物 除了氟化物外，卤化物在水中均有较大的溶解度，并且溶解度随 温度升高而增大。氟化物在水中是难溶。水合卤化物在热分解时总伴随有水解反应： REX3·nH2O→REOX(固)+2HX(气)+(n-1)H2O 因此水合物脱水总不能得到纯净的无水卤化物。 而稀土