第8章 酸碱滴定课件.pptVIP

第八章 酸碱滴定 8-0　误差的基本概念 8-1 分析化学概论 8-2 滴定分析法概论 8-3 酸度对弱酸（碱）形体分布的影响 8-4 酸碱指示剂 8-5 酸碱滴定法原理 8-6 酸碱滴定法的应用 2. 数据分散程度的表示 （二）测定结果的数据处理 实际工作中，对于有限次测定，由统计学可推导出真值μ与平均值 x 之间两关系为： 例： 分析铁矿石中铁的质量分数w(Fe)，平行测定五次的分析结果分别为： 0.3910 0.3912 0.3919 0.3917 0.3922 求测定结果的平均值和标准偏差，以及置信度分别为90%和95%时的平均值的置信区间。 8-1 分析化学概论 8-1-2 定量分析方法的分类 8-1-3定量分析的过程和分析结果的表示 二、分析结果的表示方法 4、分布曲线 几种常用的酸碱指示剂 8-5 酸碱滴定法原理 例题 BaCl2加入法 8-5-2 强碱滴定一元弱酸 一、滴定曲线 以NaOH滴定HAc为例说明之。 设[HAc]为 C0＝0.1000 mol?L-1 , 体积 V0＝20.00 mL, NaOH浓度 C＝0.1000 mol?L-1 ; 滴定时加入的体积为V。 同前例，整个过程分为4个阶段来讨论。 1、滴定前 未加入NaOH时溶液中来自HAc的电离，因为C/Ka很大，所以[H+]可用最简式来计算： pH=2.87 2、滴定开始到化学计量点前 当滴入NaOH以后，溶液中有反应： HAc + NaOH = NaAc + H2O 由于有NaAc和HAc，所以是一个缓冲体系。其pH值的计算为： 而 所以： 当NaOH滴入18.00mL时，溶液pH为： 当加入NaOH 19.80mL , 19.98 mL时， pH分别为：6.74和7.74。 ( 式中作了近似：C0 = C ) 3、化学计量点时 在化学计量点时NaOH与HAc反应生成了NaAc和水，溶液的[OH－]由Ac-的解离决定。 所以，pOH=5.28 pH=8.72 4、化学计量点以后 在化学计量点以后再加入NaOH就过量了，此时的[OH－]主要由加入的NaOH来决定。所以，当NaOH滴入20.02mL时，pH应为： pOH=4.3 pH=9.7 用同样方法还可以求得20.20 mL , 22.00 mL时的pH值分别为10.70和11.68。 与强碱滴定强酸时一样，若以NaOH加入量为横坐标，pH为纵坐标，则可有如p84的图4-3和表4-2。但是，有一个情况要注意，就是曲线的起始点提高了。 二、强碱滴定强酸和弱酸的讨论 比较下列两条滴定曲线，可以得到如下几点结论： 1、NaOH 滴定HAc的滴定曲线比NaOH滴定HCl的滴定曲线的起点高许多。这是因为HAc比HCl的酸性弱得多，相同浓度时，HAc溶液[H+]的较小，故pH值较高。 2、曲线的上部是相同的，这是因为化学计量点以后的pH值都是由过量的NaOH的[OH－]所决定。 3、 弱酸的滴定曲线的突跃要比强酸的小，而且是酸越弱，滴定曲线的起点越高，突跃越小。当Ka＜10-8　时，就有?pH＜0.3 了。此时该弱酸就难以准确滴定了。 4、滴定曲线还与浓度有关，如p83的图4-2所示。浓度越大，滴定曲线的突跃越大；反之，浓度越小，滴定曲线的突跃也越小。当浓度小到一定程度，滴定也就无法进行了。 5、为了增大?pH，可采用增大浓度的办法，但不是无限止的。还可以利用非水溶剂的拉平效应来解决。例如，苯酚的Ka=1.1×10-10 在水中无法滴定，但可以在乙二胺中用NaOH滴定，终点非常明显。 首先判断化学计量点时，体系中存在什么物质？属于什么体系？ 以0.5000 mol·L-1的HCl标准溶液滴定0.5000 mol·L-1 的氨水，试确定其化学计量点及突跃范围，并选择合适的指示剂。 解： NH3 + HCl ? NH4+ + Cl- 化学计量点 突跃范围 化学计量点前 同样地，先判断在化学计量点前，体系中存在什么物质？属于什么体系？ NH3 + HCl ? NH4+ + Cl- 化学计量点后 属于强酸和弱酸并存的体系 pH=3.60 可选用甲基红或甲基橙为指示剂 8-5-3 多元弱酸滴定简介 1、分步滴定的条件 （1）以二元酸为例，分成两个问题来讨论。 二元酸含有2个H+ ，它们是否都能被滴定？ 就要看： Ka1 ＞10-8 , Ka2＞10-8， 都可以滴定； Ka1 ＞10-8 ， Ka2＜1