第04口章、环烃.ppt

第四章、环 烃 学习要求 1、掌握脂环烃的命名方法和基本性质。 2、掌握芳香烃及其衍生物的命名。 3、理解苯环的结构特征，能用价键理论声明苯的结构。 4、掌握苯及其同系物的化学性质。 5、熟悉苯环上亲电取代反应历程，能熟练应用取代基定位规律。 6、熟悉萘的结构与性质，了解几种多环芳烃。 7、掌握休克尔规则，会判断非苯芳烃。 脂环烃 一、分类 单环烷烃的通式：CnH2n单环烷烃的分类： n=3，4 小环化合物 n=5，6，7 普通环化合物 n=8，9，10，11 中环化合物 n≧12 大环化合物 二、 异构现象 脂环烃的异构有构造异构和顺反异构。如C5H10的环烃的异构有： 单环烷烃的异构现象 C5H10的同分异构体 碳架异构体（1-5）因环大小不同，侧链长短不同，侧链位置不同而引起的。 顺反异构 （5和6，5和7）因成环碳原子单键不能自由旋转而引起的。 旋光异构 （6和7） 三、命名 １．环烷烃的命名 （１）根据分子中成环碳原子数目，称为环某烷。 （２）把取代基的名称写在环烷烃的前面。 （３） 取代基位次按“最低系列”原则列出，基团顺序按“次序规则”小的优先列出。 例如： ２．环烯烃的命名　 （1）称为环某烯。 （2）以双键的位次和取代基的位置最小为原则。 例如： 环烷的结构 从环烷烃的化学性质可以看出，环丙烷最不稳定，环丁烷次之，环戊烷比较稳定，环己烷以上的大环都稳定，这反映了环的稳定性与环的结构有着密切的联系 。 环丙烷的结构与张力学说 理论上： 1°饱和烃，C为sp3杂化,键角为109.5° 自相 2° 三员环，成环碳原子应共平面，内角为60° 矛盾 故三元环的结构特殊。 现代物理方法测定，环丙烷分子中：键角 C-C-C = 105.5°; H-C-H =114°。 所以环丙烷分子中碳原子之间的sp3杂化轨道是以弯曲键（香蕉键）相互交盖的。环丙烷的结构图： 由图可见，环丙 烷分子中存在着较大 的张力（角张力和扭 转张力），是一个有张力环，所以易开环，所以易开环，发生加成反应。 张力学说 在环丙烷分子中，电子云的重叠不能沿着sp3轨道轴对称重叠，只能偏离键轴一定的角度以弯曲键侧面重叠，形成弯曲键（香蕉键），其键角为 105.5°，因键角要从109.5°压缩到105.5°，故环有一定的张力（角张力）。 另外环丙烷分子中还存在着另一种张力——扭转张力（由于环中三个碳位于同一平面，相邻的C-H键互相处于重叠式构象，有旋转成交叉式的趋向，这样的张力称为扭转张力）。环丙烷的总张力能为114KJ/mol。 环烷烃的燃烧热 烷烃燃烧热：1mol纯完全燃烧生成CO2和水时放出的热。 每个 –CH2-的燃烧热应该是相同的，约为658.6KJ·mol-1。 1930年，用热力学方法研究张力能。 环烷烃燃烧热的实测数据 燃烧热的数据表明， 五员和五员以上的环烷烃都是稳定的。 环丁烷和环戊烷的构象 1．环丁烷的构象 与环丙烷相似，环丁烷分子中存在着张力，但比环丙烷的 小，因在环丁烷分子中 四个碳原子不在同一平 面上，见右图： 环丁烷的构象 环丁烷分子中C-C-C键角为 111.5°，角张力也比环丙烷的小，所以环丁烷比环丙烷要稳定些。总张力能为108KJ/mol。 2．环戊烷的构象 环戊烷分子中，C-C-C夹角为108°，接近sp3杂化轨道间夹角109.5°，环张力甚微，是比较稳定的环。但若环为平面结构，则其C-H键都相互重叠，会有较大的扭转张力，所以，环戊烷是以折叠构象存在的，为非平面结构， 见右图:为信封式构象。 这种构象的张力很小, 总张力能25KJ/mol， 扭转张力在2.5KJ/mol以下，因此，环戊烷化学性质稳定。 环己烷的构象 对拜尔张力学说提出,1890年H. Sachse提出异议。 1918年，E. Mohr 提出非平面、无张力环学说。指出用碳的四面体模型可以组成两种环己烷模型。