24_有机硫、磷、硼和有机硅化合物_993903591解析.pptVIP

磷酸酯和亚磷酸酯的制备 有机磷化合物的反应 膦的亲核反应 反应机制 膦与胺亲核反应性强弱 阿尔布佐夫(Arbuzov H E)反应 反应机制 与羰基化合物反应 亲核试剂向有机磷化合物中磷原子进攻的反应 四级鏻盐的反应 磷叶立德的反应 （i）酰基化反应 （ii）烃基化反应 氢氧化四级鏻碱的热分解 反应过程 有毒的含磷化合物 农用杀虫剂 环境卫生杀虫剂 神经毒气 二 有机硼化合物 定义：含碳硼键的有机物称为有机硼化合物 分类：硼烷、有机硼烷、烃基硼酸、有机硼杂环化合物、碳硼烷、有机硼酸盐等 硼烷 定义：硼氢化合物称为硼烷(borane) 硼为三价原子，硼烷中电子不是定域在两个原子之间，而是形成“三中心两电子”键 性质：易自然、水解 烃基硼烷 制备 硼氢化－还原 硼氢化－卤化 硼氢化－氧化 硼氢化－加成 硼氢化－烃基化 选择性还原 烃基的立体选择性合成 二 有机硅化合物 有机硅化合物的结构特点和命名 硅烷(silanes): 硅和氢两种元素组成的化合物 卤硅烷 制备 反应 水解 醇解 裂解烷氧键 与金属有机化合物反应 还原 有机硅化合物在合成中的应用 与多种亲电试剂发生取代反应 α,β-环氧硅烷 烯醇硅醚合成中间体 25-3; 25-10; 25-17; 25-19; 25-25 第二十四 有机硫、有机磷、有机硼和有机硅化合物 一 有机硫化合物 定义：碳和硫直接相连的化合物称为有机硫化合物。 数量上仅次于含氮和含氧的有机化合物，广泛存在于动植物体内。 用途：许多天然存在或人工合成的硫化物是重要的药物，还可做农药、染料、溶剂、洗涤剂和橡胶硫化剂等。有机合成中重要试剂。 有机硫化合物中硫原子的成键特征 电子层结构： O：1s22s22p4 S: 1s22s22p63s23p4 硫原子用外层电子3s和3p电子轨道杂化形成sp3杂化轨道及与其他原子成键方面与氧原子相似 π键重叠较少 可用5个3d轨道分别与其他原子成σ键或π键 有机硫化合物的分类和命名 －SH：巯基 命名：在相应的含氧化合物名称前加上“硫”字即可。 硫醇和硫酚 制备 卤代烷与硫氢盐亲核取代反应（增加硫氢盐可抑制副产物硫醚的生成） 通式：RSH 官能团：-SH（巯基） 卤代烷与硫脲反应 三级硫醇 含氧或氮取代基的硫醇 硫酚 结构和物理性质化学反应 硫醇、硫酚的酸性与硫醇盐的形成 硫醇的酸性比相应的醇强 氧化反应 与不饱和烃的加成 亲核取代及与羰基化合物的加成 硫醚 通式 RSR 制备 结构和物理性质 化学反应 氧化反应 亲核反应 脱硫反应 硫醚 碳负离子的反应 亚砜和砜 制备 硫氧双键：一个 ?键，一个 ?键 ?键 ?键 结构 亚砜的立体形象 亚砜中硫氧键的三种表达方式： 一个极好的溶剂（非质子偶极溶剂）； 一个好的促渗剂（穿透能力极强）。 二甲基亚砜的物理性质 氧化作用 二甲基亚砜的化学反应 二甲基亚砜的还原 甲亚磺酰碳负离子及其反应 锍盐的结构和性质 结构 物理性质 硫叶立德的制备和反应 硫叶立德与醛、酮、共轭醛羰基加成 硫叶立德的重排反应 斯提文重排（Stevens T S） 萨姆勒特－霍瑟重排（Sommelet M－Hauser C R） 定义： 含有P-C键的化合物和含有有机基团的磷酸衍生物统称为有机磷化合物 生物体内都含有磷，在生命过程中有重要的作用 很好的杀虫剂，有机合成中重要试剂 二 有机磷化合物 有机磷化合物的结构特点和命名 三价有机磷化合物的命名 五价有机磷化合物的命名 膦、亚磷酸酯和磷酸酯的制备 膦的制备