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第九章 醇、酚、醚 醇、酚、醚:烃的含氧衍生物。 醇与酚有相同的官能团:羟基(－OH)。 相同分子式的醇与醚互为同分异构体。 第一节 醇 一、醇的结构、分类和命名 1、结构： 醇（ROH）:RH的H被OH取代后的产物 HOH中的H被R取代的产物 C、O: 近乎sp3杂化 化学反应:容易断裂 C－O和O－H键 与金属作用（O－H，断裂，酸性） 亲核取代反应(OH被取代) 消除反应(消除OH和?-H) 2、分类 3、命名 1）普通命名法：根据烃基命名为某某醇 2）系统命名法： 找主链（含羟基最长最多的） 编号（羟基位次最小） 命名（小基团在前大在后） 有两个以上官能团的按次序规则 二、醇的物性： 1、状态： 2、沸点：比分子量相近的烃高，随碳数增加接近烷烃。 3、溶解度：任意比例与水混溶，但随碳数增加减少 4、能形成结晶醇 三、化学性质 1、与活泼金属 1)Na 反应活性，酸性 H2OCH2OH(CH3)2CHOH(CH3)3COH 2)Mg、Al 2、与HX反应（卢卡斯试剂） 1)反应速度：321 2)SN2 伯 SN2 叔 3)有重排（实质是C正离子重排） 瓦格涅尔-麦尔外因重排 3、与PX3、PX5、SOCl2 4、与酸反应（酯化） 5、脱水（β-H） 1）、分子内 说明：a)历程 b)321 c)高温下进行 d)遵循扎伊采夫规则 2）、分子间 6、氧化和还原 1）、氧化（α-H） a）K2Cr2O7 b）催化氧化 c）部分氧化：沙瑞特试剂 d）新制MnO2： 7、多元醇反应 1）、邻二醇与Cu(OH)2： 2）、与高碘酸： 3）、片呐醇 四、醇的制备 （一）由烯烃制备 1、水化 2、硼氢化氧化 3、羟汞法脱汞反应 4、烯烃氧化 （二）由醛酮制备 1、格氏试剂反应： 2、还原反应： （三）由卤代烃制备。 不稳定的醇 第二节 酚 一、酚的结构： 1、羟基直接与芳基相连 2、稳定的烯醇式 二、酚的分类 1、一元酚: 2、二元酚: 3、三元酚： 三、酚的命名 1、一般以酚为母体 2、如分子中含有多个羟基和烃基的， 也可以芳烃为母体 3、遵循次序规则 四、物理性质： 1、大多数酚是结晶性固体，少数酚是高沸点液体 2、在水中有一定溶解度，S邻S间S对 3、有毒无色有特殊气味，具有腐蚀性和杀菌能力 1、酚羟基的反应： 1）酸性 酸性碳酸（Pka=7） 注意： 酚的酸性与苯环上取代基的数目、种类和性质有关 2）成醚及成酯 A、成醚 B、成酯 用途：1、保护酚羟基 2、制酚酮 （付瑞斯重排） 3）颜色反应 可以鉴别酚和烯醇式，而且不同酚不同颜色， 2、芳环上的亲电反应 1）卤代 ？ 2）硝化 3）磺化 如何合成纯的邻硝基苯酚和对硝基苯酚？ 4）亚硝化 5）烷基化和酰基化 注意！不能用AlCl3做催化剂 6）缩合反应 3、氧化反应：易于氧化(即使在空气中放置过久，也会氧化而呈深红色)。 4、还原反应 六、重要的酚及制法 1、苯酚：石炭酸 2、制法 1）苯磺酸碱熔法 优点：产率高；缺点：工序多，成本大。 2）氯苯碱熔法 3）异丙苯氧化 第三节 醚 一、醚的结构、分类及命名 1、结构R-O-R’ 结构类似水 2、分类 1）简单醚（对称醚） R＝R’ 2）复杂醚（混合醚） R≠R’ 3）环醚 3、命名 1）简单醚命名：(二)某醚 2）复杂醚命名：先小后大，先苯后烃 3）IUPAC命名 把醚看成是烃的烷氧衍生物，取较长的烃基作母体。 4）环醚 一般称环氧某烃或按杂环命名法 多个氧的大环醚称冠醚，X-冠-Y X:环原子总数，Y:氧原子数 5）特殊：CH3OCH2OCH2CH2CH2OCH3 二、物理性质： 1、常温下多为液体，易挥发，沸点比相应分子量的醇低。 2、S比烷烃大，与同碳数的醇相近。 三、化学性质： 相当不活泼，常温下几乎不反应，良好溶剂。 1、 盐的形成 条件：强酸或路易斯酸 （不稳定，遇水析出） 用途：分离，判断 2