第四章口环烃.pptVIP

四、物理性质（P61） 五、化学性质 化学反应主要表现 1、苯环上的氢原子被 取代（重点） 2、苯环发生加成反应 3、苯环发生氧化反应 4、α碳原子上的取代 反应和氧化反应 （重点） （一）取代反应 （1）卤化 解释：这是实验室和工业上制备氯苯和溴苯 的方法之一 解释：1、这是工业上生产一氯甲苯的方法之一； 2、当条件不同时，在加热和光的作用下， 烷基苯与卤素作用，则卤原子取代侧链上 的原子。 （2）硝化 解释：1、这是实验和工业上制备硝基化合物的方法之一； 2、甲苯比苯易硝化 （3）磺化 解释：用浓硫酸为磺化剂时，磺化反应是一个 可逆反应。 水解： 解释：这一性质在有机合成和分离上已被采用， 如被用来在苯环的某些特定位置引入某些基团。 （4）付氏反应（付列德尔－克拉夫茨） （A）烷基化反应（引入烷基的反应） 常用催化剂：AlCl3、FeCl3、SnCl4、SbCl3、ZnCl2等路易斯酸和HF、H2SO4、H3PO4等质子酸 常用烷化剂：卤烷、烯烃、醇 解释： 1、 烷基化剂所含的碳原子数≥3时，烷基常常 发生异构化； 2、除得到一烷基化产物外，还生成多烷基化产物； 3、烷基化反应是可逆反应，反应时常发生歧化反应 （B）酰基化反应 催化剂：与烷基化相同 酰基化剂：酰氯、酸酐、酯、光气（COCl2） 解释：1、这一反应是制备芳酮的重要方法； 2、芳烃的酰基化反应停留在一酰基化产物阶段， 且不发生重排 思考题： 完成下列反应： （二）加成反应 （三）氧化 注：由于苯环的影响，α－氢原子比较活泼，在强氧化剂高锰酸钾、重铬酸钾或硝酸的氧化作用下，烷基被氧化成羧基，不论烷基长短，一般均生成苯甲酸。 （1）侧链的氧化 （2）苯环的氧化 六、亲电取代反应的历程 苯环上六个π电子离域的结果，负电荷集中在碳原子所在平面的上下两边，因此，苯环上的碳原子比较容易受带正电子或缺电子的试剂－－亲电试剂的进攻，由亲电试剂的进攻而发生的取代反应，叫做亲电取代反应。 亲电取代反应历程分三步进行： 第一步：试剂解离（或在催化剂的作用下） A-B A + ＋ B – 第二步： 第三步： 七、苯环上取代基的定位规律 当苯环已有一个取代基再进行亲电取代反应时，新引进的取代基可以进入原有取代基的邻间和对位，生成三种异构体。 问题：已有的取代基，对新进入的取代基的定位作用以哪一种为主，即以哪一种异构体为主？ （一）一取代苯的定位效应 例： * 第四章 环烃 主要内容：（6学时） 第一节 脂环烃 一、分类 二、命名和异构 三、环烷的结构 四、脂环烃的性质 第二节 芳香烃 一、芳香性 二、芳香烃的分类和命名 三、苯的结构 四、物理性质 五、化学性质 六、亲电取代反应的历程 七、苯环上取代基的定位规律 八、稠环芳烃 第一节 脂环烃 定义：性质与脂肪烃相似的环烃，叫脂环烃。 一、分类 脂肪烃 环烷烃 环烯烃 环炔烃 单环烷烃 双环烷烃 多环烷烃 单环环烷烃通式: CnH2n 单环环烯烃通式: CnH2n－2 注：1、环烷烃和开链烯烃是同分异构体；环 烯烃与二烯烃是同分异构体。 2、环烷烃中五、六环最普遍，五、六、七 环属于一般环；三、四元环属于小环； 八至十一环属于中环；十二元环以上属 于大环。 二、命名和异构 （一）命名原则： 1、与烷烃相似，只是以环为母体，并在名称 之前加个“环”字，叫做环某烷； 2、环上有取代基时，由连有较小取代基的碳 原子开始依次将环上碳原子编号，并使取 代基的位次尽可能小； 3、当环上有取代基及不饱和键时，不饱和键 以最小的号数表示。 桥环（二环）命名原则： 1.二环作词头，成环碳原子总 数作为母体烃的总称； 2.将三道桥所含碳原子数（不包括桥头碳原子），用三组阿拉伯数字按由大到小的顺序表； 3.桥环的编号，从一个桥头开始，循的最长桥编到另一个桥头，再循余下的次长的桥编到桥头，最短的桥最后编号。 桥二环：两个桥头，三道桥 螺环烃：一个共用碳原子，两个碳环 共用的碳原子称为螺原子。 螺环（单螺环）命名原则： 1.螺作词头，成环碳原子的总数作为母体烃的名称