第二章原子结构解决方案.pptVIP

第二章 原子结构 1.了解单电子体系Schr?dinger方程的建立过程及解方程的主要步骤； 2.掌握n,l ,m,ms的来源、物理意义、取值关系等； 3.理解单电子波函数一般表达式的意义及实波函数和复波函数的关系； 4.掌握氢原子的径向分布图和角度分布图； 5.理解中心力场模型的基本思想，能计算多电子原子的能量； 6.掌握原子核外电子排布规律，原子的电离次序。 第一节 单电子原子的Schr?dinger方程 单电子原子：氢原子和类氢离子（如He+,Li2+等) 特点：核外都只有1个电子（核电荷数不同） 设:核外运动电子离核的距离为r.根据库仑定律，电子与核之间的吸引势能为： 二、坐标变换 x=rsin?cos? y=rsin?sin? z=rcos? r2=x2+y2+z2 d?= r2 sin?dr?d??d? 第二节 单电子原子定态 Schr?dinger方程的求解 1、分离变量 2、分别解R方程、Θ方程、Φ方程 ?m应是?的单值函数，?变化一周， ?m应保持不变， 即，?m(?)= ?m(??2?)，eim?=eim（??2?）= eim?eim2? 即 eim2?=cosm2??isinm2?=1, m的取值必须为m=0, ?1, ?2, 两个归一化的独立特解为： 复数形式的?函数是角动量z轴分量算符的本征函数，但复数不便于作图，不能用图形了解原子轨道或电子云的分布，需通过线性组合变为实函数解： 小结： ① 解Φ方程,由合格波函数的单值条件，自然引出量子数m,其取值为 m = 0 . ?1, ?2, … ② 得到两组特解，一组是用复指函数表示的复函数；另一组是用三角函数表示的实函数，实函数可以由复函数线性组合得到；Φ（φ）的具体形式由m决定。 （2）解?方程 ① 由合格波函数的有限条件，自然引出量子数l ,其取值为 l = 0 . 1, 2, … 并限定了m 的取值上限?m?≤ l ; ② 得到一组实函数的解，Θ(θ) 的具体形式由l ,m决定。由Θ(θ) 可以确定量子数l 。 （3）解R方程 ① 由合格波函数的有限条件，自然引出量子数n ,其取值为 n = 1, 2,3,… 并限定了l 的取值上限 l ≤ n-1 ; ② 得到能级公式： ③得到一组实函数的解，R(r)的具体形式由n,l 决定。由R(r)可以确定量子数n. (4)单电子原子波函数的一般形式 其中：n=1，2，3，4，5… l =1，2，3，4… n-1 共有n个取值 m = ±1,±2,±3,±…±l 共有 2l+1个取值 第三节 单电子原子定态 Schr?dinger方程解的讨论 1、主量子数n 来源：解氢原子R方程得到。 物理意义：决定电子能量的主要因素。 2.角量子数l 来源：解氢原子Θ方程得到。 物理意义：决定电子的原子轨道角动量的大小。 3、磁量子数m 来源：解氢原子Φ方程得到。 物理意义：决定电子的轨道角动量在磁场上的分量;也决定轨道磁矩在磁场方向的分量?z. 二、氢原子和类氢离子波函数 1.由量子数n, l,m描述波函数 例题：求氢原子在? 421状态实的能量、角动量、角动量在磁场上的分量。  解：? 4 21为n= 4，l =2，m=1 2.实波函数和复波函数 实波函数和复波函数都是反映电子可能的运动状态，其形式上的不同是由Φ（φ）引起的，于波函数的径向部分无关，为了讨论问题的方便，只考虑波函数的角度部分Y( ?,? )。以P轨道为例：l =1，m=0，?1 注意：P+1,P-1和 Px,Py不存在对应的关系，后者是前者的线性组合，故? 2Px 不表示n= 2，l =1，m=1的状态， 但是 ? 2Pz 表示n= 2，l =1，m=0的状态,即P0和Pz对应。 由于实波函数具有很强的方向性，企图将在空间有一定的取向，有利于定性讨论问题，故化学上常使用。 3. 单电子原子波函数满足正交归一性 任意两个不同状态波函数的重叠积分为零；同一状态波函数的重叠积分为1，即 三、波函数和电子云图像 波函数（原子轨道）Ψnlm和电子云∣Ψnlm∣2 图 像在研究原子结构和性质、化学键的生成、分子 几何构型都具有重要的意义。 1、径向分布 图形特点： ① 量子数n,l 相同的状态，图形一样； ②图形有正负，且节面数为：n – l – 1 . (2)径向分布函数D（r)~r的关系图 电子在空间某处出现的几率为： dρ= ∣Ψ(r,