第五讲有机化学命名与结构解决方案.ppt

* * 苯酚连接吸电子基团，使酸性增强，连接供电子基团时，酸性越弱。  Ka = 7×10-9 Ka = 1×10-10 Ka = 6.7×10-11 (1) C2H5O－ HO－ C6H5O－ CH3COO－ (2) R3C－ R2N－ RO－ F－ 碳正离子的稳定性 碳负离子的稳定性 游离基的稳定性 不含手性碳原子化合物的对映异构 含有碳原子以外的手性原子的化合物 D/L和R/S命名法之间并无一定的对应关系。 注意！ 说明C*上四个基团在空间排列的形象。 是由仪器实际测定的。 构型和旋光方向没有什么必然的对应关系 在系统命名法中，手性化合物的绝对构型、烯烃Z,E构型、换装化合物的顺反构型的确定以及中国化学会命名法则中取代基的排列顺序都依据这个次序规则 ！ 构象异构 由于围绕单键旋转而产生的分子中原子或基团在空间的排列形式，即是构象异构。单键旋转后可以产生无数个构象异构体，但有几种极端的构象 乙烷的重叠式、交叉式；丁烷的对位交叉式、部分重叠式、邻位交叉式、全重叠式；环己烷的船式和椅式；简单环己烷的稳定构象。 构象：指有一定构造的分子通过单键的旋转，形成各原子或原子团的空间排布。 乙烷的构象 透视式： 纽曼式： 构象与能量关系示意图 正丁烷的构象 正丁烷 正丁烷的构象，把C1和C4作甲基，然后C2-C3键旋转，其构象的纽曼式 φ=0o,360o φ=60° φ=120° φ=180° φ=240° φ=300° 全重叠式 顺交叉式 部分重叠式 反交叉式 部分重叠式 顺交叉式 A B C D E F 正丁烷的构象与能量关系示意图 环己烷的构象 2. sp2杂化示意图 乙烯中键的形成 * * ∏键的特点 1）π键没有轴对称，因此以双键相连的两个原子之间不能再以C-C σ键为轴自由旋转，如果吸收一定的能量，克服 p 轨道的结合力，才能围绕碳碳σ键旋转，结果使π键破坏。 2）π键由两个p轨道侧面重叠而成，重叠程度比一般σ键小，键能小，容易断裂发生化学反应。 3）π键电子云不是集中在两个原子核之间，而是分布在上下两侧，原子核对π电子的束缚力较小，因此π电子有较大的流动性，在外界试剂电场的诱导下，电子云易变形，导致π键被破坏而发生化学反应。 sp2杂化碳实例 碳碳双键 碳氧双键 碳硫双键 碳氮双键 碳正离子 碳自由基 * * * * 苯分子中六个碳原子都以sp2杂化相互成键 ?键和?键 ?键可以绕键的对称轴旋转，其键不会发生断裂，旋转时所需 的能量很少，故烷烃的构象丰富多彩。 顺反异构 顺反异构体对物质理化性质的影响 (Z)-丁烯二酸 熔点： 130.5 oC pKa1 1.83 pKa2 6.07 (E)-丁烯二酸 熔点： 286.5 oC pKa1 3.03 pKa2 4.44 顺反异构体对化学性质的影响 顺反异构体对生理活性的影响 例如：生物体内的甘油脂肪酸中不饱和羧酸中的碳碳双键一般为Z构型，而维生素A侧链上的碳碳双键都为E构型。若改变它们的构型，生理活性降低甚至完全丧失。 * * 碳环化合物的对映异构 2－羟甲基－1－环丙烷羧酸的立体异构 Sp杂化——乙炔的结构 Pz Py sp杂化，直线型结构 电子效应 诱导效应：由于分子中原子的电负性不同而产生的一种极化效应，它沿σ键传递，且渐远渐弱 。 吸电子诱导效应（－I）与给电子诱导效应（＋I） -I：FClBrI +I：(CH3)3C— (CH3)2CH— CH3CH2— CH3— 2. 共轭效应：（共轭稳定化）在共轭体系中，由于 电子离域而产生的效应，只存在于共轭体系中， 传递时远而不弱。 共轭体系 3.在许多有机化合物中，诱导效应与共轭效应往往同时起作用，其综合影响决定于两种效应的方向及相对强度。 电子效应对化合物的性质产生重大影响 （1）对化合物酸碱性强度的影响 （2）对化合物反应活性及活性中心位置的 影响 （3）对碳正离子、碳负离子、游离基稳定性的影响 Institute of Computer Software Nanjing University Institute of Computer Software Nanji