浙江化学选考高分突破专题复习（训练）第四部分专题二十　高分子化合物　有机合成推断Word版含解析.docVIP

1．【加试题】（2016·浙江10月）某研究小组从甲苯出发，按下列路线合成染料中间体X和医药中间体Y。 已知：化合物A、E、F互为同分异构体。 请回答： （1）下列说法不正确的是　　　　。 A．化合物C能发生氧化反应，不发生还原反应 B．化合物D能发生水解反应 C．化合物E能发生取代反应 D．化合物F能形成内盐 （2）B＋C→D的化学方程式是_______________________________。 （3）化合物G的结构简式是_______________________________________。 （4）写出同时符合下列条件的A的所有同分异构体的结构简式_________________________________________________________________。 ①红外光谱检测表明分子中含有醛基； ②1H－NMR谱显示分子中含有苯环，且苯环上有两种不同化学环境的氢原子。 （5）为探索新的合成路线，采用苯和乙烯为原料制备化合物F，请设计该合成路线（用流程图表示，无机试剂任选）。 解析　由X中官能团的相对位置可知甲苯硝化生成对硝基甲苯，被KMnO4氧化为。X中有肽键，可知B与C反应生成肽键， C的结构为，C中—NH2与B中—COOH反应生成D（）。A、E互为同分异构体，由Y结构可知邻位硝基取代，E。F与A互为同分异构体，硝基化合物与氨基酸互为同分异构体，可知F的结构为，由F结构可推知G的结构为H2N—CHO（有肽键可知F中—COOH与G中—NH2反应，有—N===C结构，可知F中的—NH2与G中—C===O反应）。（4）A的结构为，除苯环外1，限制条件1可知有—CHO，另外还有一个N原子，1个氧原子，最多构成—NH2、—OH三个官能团，由苯环上有两种不同环境的氢原子，可知只能是对位结构，可以构成—CHO和—NHOH、—CHO和—ONH2、—OCHO和—NH2、—NHCHO和—OH四种结构。（5）合成，可知要引入—COOH和—NH2，—COOH可由苯环上烷基氧化获得，—NH2可以先引入—NO2，再还原。利），和浓硝酸、浓硫酸的混酸反应在邻位引入硝基得，由于—NH2易被氧化，所以先氧化得，再利用Fe/HCl还原硝基得。 答案　（1）A 2．（2015·浙江10月）（加试题）乙酰基扁桃酰氯是一种医药中间体。某研究小组以甲苯和乙醇为主要原料，按下列路线合成乙酰基扁桃酰氯。 请回答： （1）D的结构简式____________________________________________。 （2）下列说法正确的是　　　　。 A．化合物A不能发生取代反应 B．化合物B能发生银镜反应 C．化合物C能发生氧化反应 D．从C的转化过程中，涉及到的反应类型有取代反应、加成反应和氧化反应 （3）E＋F→G的化学方程式是________________________________________。 （4）写出化合物D同时符合下列条件的所有可能的同分异构体的结构简式______________________________________________________________。 ①红外光谱检测表明分子中含有氰基（—CN）； ②1H－NMR谱检测表明分子中有苯环，且苯环上有两种不同化学环境的氢原子。 （5）设计以乙醇为原料制备F的合成路线（用流程图表示；无机试剂任选）。 解析　本题属于有机化学综合题，考查内容主要涉及有机合成和有机推断、结构简式的书写、有机物的性质、有机反应类型判断、同分异构体书写、设计合成路线并用流程图表示等知 已知乙酰基扁桃酰氯的结构简式，根据合成乙酰基扁桃酰氯的合成路线和题给的信息，用逆合成分析方法，从逆向推断：乙酰基扁桃酰氯是由G经氯化反应，即 G与亚硫酰氯（SOCl2）反应，羧酸的羟基被氯原子取代而生成的，化学方程式为，由此可推出G为扁桃酸。而G是由E与F（乙酰氯CH3COCl）发生扁桃酸乙酰氯化反应生成的 （1）D的结构简式为； （2）化合物A（）是一氯甲苯，能发生取代反应，A错误；化合物B（）是苯甲醇，不能发生银镜反应，B错误；化合物C（）是苯甲醛，能氧化成苯甲酸，发生氧化反应，故C正确；从甲苯到化合物C的转化过程中，涉及到的反应类型只有取代反应和氧化反应，D错误； （4）化合物D的分子式为C8H7OCN，由符合条件①红外光谱检测表明分子中含有氰基（—CN）；②1H－NMR谱检测表明分子中有苯环，且苯环上有两种不同化学环境的氢原子；可推知D的同分异构体中，含有苯环，苯环上有两个取代基，位于苯环的对位上，且有一个取代基中含有氰基，故结构简式有： （5）F（CH3COCl）是乙酰氯，依据题给的有关信息可以推知，乙醇催化氧化可以生成乙酸，再由乙酸与亚硫酰氯（SO