实验十电导法测定乙酸乙酯皂化反应的速率常数[精选].docVIP

实验十 电导法测定乙酸乙酯皂化反应的速率常数 Ⅰ、目的要求 1．用电导法测定乙酸乙酯皂化反应速率常数，了解反应活化能的测定方法。 2．了解二级反应的特点，学会用图解计算法求取二级反应的速率常数。 3．掌握电导仪的使用方法。 Ⅱ、基本原理 乙酸乙酯皂化，是一个二级反应，其反应式为 CH3COOC2H5+Na++OH- → CH3COO-+ Na++C2H5OH 在反应过程中，各物质的浓度随时间而改变。某一时刻的OH-离子浓度，可以用标准酸进行滴定求得，也可以通过测量溶液的某些物理性质而求出。以电导仪测定溶液的电导值G随时间的变化关系，可以监测反应的进程，进而可求算反应的速率常数。二级反应的速率与反应物的浓度有关。为了处理方便起见，在设计实验时将反应物CH3COOC2H5和NaOH采用相同浓度c作起始浓度。当反应时间为t时，反应所生成的CH3COO-和C2H5OH的浓度为x，那么CH3COOC2H5和NaOH的浓度则为(c-x)。设逆反应可以忽略，则应有 CH3COOC2H5+NaOH → CH3COO Na+C2H5OH t=0时 c c 0 0 t=t时 c-x c-x x x t→∞时 →0 →0 →c →c 二级反应的速率方程可表示为 积分得 显然，只要测出反应进程中t时的x值，再将c代入，就可以算出反应速率常数k值。 由于反应是在稀的水溶液中进行的，因此可以假定CH3COONa全部电离。溶液中参与导电的离子有Na+、OH-和CH3COO-等，而Na+在反应前后浓度不变，OH-的迁移率比CH3COO-的迁移率大得多。随着反应时间的增加，OH-不断减少，而CH3COO-不断增加，所以体系的电导值不断下降。在一定范围内，可以认为体系电导值的减少量和CH3COONa的浓度x的增加量成正比，即 t = t时 x = β (G0-Gt) (3) t = ∞时 c = β (G0-G∞) (4) 式中G0和Gt分别为起始和t时的电导值，G∞为反应终了时的电导值，β为比例常数。将(3)(4)式代入(2) 式得：或写成 从直线方程式(52)可知，只要测定出G0 、G∞以及一组Gt值以后，利用(G0-Gt)/(Gt- G∞)对t作图，应得一直线，由斜率即可求得反应速率常数k值，k的单位为min-1·mol-1·dm3。 Ⅲ、仪器 试剂 数字式电导率仪1套、恒温水浴1套、双管电导池1套、移液管（10ml）2支、碘量瓶（100ml）1只、停表1只。 0.0100 mol·dm-3NaOH（新鲜配制）0.0200 mol·dm-3NaOH（新鲜配制）0.0100 mol·dm-3 CH3COONa（新鲜配制）0.0200 mol·dm-3 CH3COOC2H5（新鲜配制）Ⅳ、实验步骤 一、启动恒温水浴，调至所需实验温度。恒温水浴的构造和使用方法如实验一。 二、电导率仪的调节 本实验可采用DDS-11A型电导率仪其板面结构如图（右）所示。其使用方法如下： ①未开电源前，观察表头指针是否指在零，如不指零，则应调整表头上的调零螺丝，使表针指零。 ②将校正、测量开关拨在“校正”位置。 ③将电源插头先插妥在仪器插座上，再接通电源。打开电源开关，并预热几分钟，待指针完全稳定下来为止。调节校正调节器，使电表满度指示。 ④根据液体电导率的大小选用低周或高周，将开关指向所选择频率。 （见表：量程范围及套用电极） 量程 电导率（μs/cm） 测量频率 配套电极 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 0～0.1 0～0.3 0～1 0～3 0～10 0～30 0～102 0～3×102 0～103 0～3×103 0～104 0～105 低周 低周 低周 低周 低周 低周 低周 低周 高周 高周 高周 高周 DJS-1型光亮电极 DJS-1型光亮电极 DJS-1型光亮电极 DJS-1型光亮电极 DJS-1型光亮电极 DJS-1型铂黑电极 DJS-1型铂黑电极 DJS-1型铂黑电极 DJS-1型铂黑电极 DJS-1型铂黑电极 DJS-1型铂黑电极 DJS-10型铂黑电极 ⑤将量程选择开关拨到所需要的测量范围。如预先不知道待测液体的电导率范围，应先把开关拨在最大测量档，然后逐档下调。 ⑥根据液体电导率的大小选用不同电极，使用DJS-1型光亮电极和DJS-1型铂黑电极时，把电极常数调节器调节在与配套电极的常数相对的位置上。例如，配套电极