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CsCl型 晶胞中离子的个数: 红球－Cs+ 绿球－Cl- 晶格:简单立方 配位比: 8:8 在氯化钠晶体中，每个Na+离子周围等距离地排列着6个Cl-离子，每个Cl-离子也同样排列着6个Na+离子。见图（a）。 在氯化铯晶格中，Cs+离子被8个Cl-离子所包围，同样每个Cl-离子也被8个Cs+离子所包围。见图（b）。 钙钛矿型结构是ABO3化合物中数量最多、研究最广的。理想的钙钛矿结构属立方晶系，但许多属于这类结构的晶体却变型为四方、正交晶系，这种变型与晶体的压电、热释电和非线性光学性质有密切关系，已成为一类十分重要的技术晶体。现以CaTiO3为例说明，它属正交晶系，每个晶胞中Ca处于体心位置，Ti处于顶点位置，O原子位于每条棱的中心位置，O原子和Ca原子联合起来形成面心正交点阵，Ti原子处在氧原子的八面体空隙中，配位数为6，Ca原子配位数为12。这类晶体有BaTiO3。 (8) CaTiO3 钙钛矿结构 CaTiO3 (a) A型结构 Ca2+ Ti4+ O2- ReO3 (WO3 )的结构 Re O MxWO3的结构 点阵能负值越大，表示离子键越强，晶体越稳 定。它可以根据离子晶体中离子的电荷、离子的排 列等结构数据计算得到。 离子键和点阵能 离子键： 正负离子之间的静电作用力，其强弱可 用点阵能的大小表示。 点阵能： 在0K时，1mol离子化合物中的正负离子 由相互远离的气态结合成离子晶体时所释放 出的能量。点阵能(U)相当于下一反应的内能 改变量。 * * 离子化合物的结构化学 由正负离子结合在一起形成的化合物，它一般由电负性较小的金属元素与电负性较大的非金属元素生成。正负离子之间由静电力作用结合在一起，这种化学键称为离子键。以离子键结合的化合物倾向于形成晶体，以使每个离子周围配位尽可能多的异性离子，降低体系能量。 离子晶体的若干简单结构型式 1.离子化合物： 许多离子晶体的结构可按密堆积结构来理解。当负离子的半径较大时，一般会把负离子看作等径圆球进行密堆积，而正离子有序地填在空隙之中。当正离子的半径较大时，也可以把正离子看作等径圆球进行密堆积，负离子作填隙原子。前一种情况出现得比较多。 2.离子晶体的若干简单结构型式： 表 离子晶体的若干常见简单结构　 CdI2 CdCl2 ?八面体空隙 金红石 - ?八面体空隙 - CaF2 全部四面体空隙 NiAs NaCl 全部八面体空隙 立方 ZnS ccp 六方 ZnS ?四面体空隙 hcp 填隙的类型和分数 NaCl晶体属面心立方点阵，Na＋与Cl－交替排列，如图所示，Na+与Cl－的配位数均为6。NaCl晶体结构可看成Cl-作立方最密堆积，Na＋填在Cl－形成的八面体空隙中。 每个晶胞含有4个Cl－和4个Na＋,它们的原子分数坐标为： 碱金属的卤化物、氢化物，碱土金属的氧化物、硫化物、硒化物、碲化物，过渡金属的氧化物、硫化物，以及间隙型碳化物、氮化物都属NaCl型结构。 ? （1）NaCl 点阵型式是Na+离子的面心立方点阵与Cl-离子的面心立方点阵平面交错，交错的方式是一个面心立方格子的结点位于另一个面心立方格子的中央。如图7-40所示。属立方晶系，配位数为6∶6，即每个离子被6个相反电荷的离子所包围。NaCl型的晶胞是立方面心，但质点分布与CsCl型不同。 NaCl型结构 NaCl型 晶胞中离子的个数: 晶格: 面心立方 配位比: 6:6 红球－Na+ , 绿球－Cl- NaCl型晶体的结构（密堆积层排列） B C B A B C C C C A A B NiAs的结构 白球:As As原子的坐标： A(2/3,1/3,1/3) B(1/3,2/3,2/3) 黑球:Ni (2) NiAs 红砷镍矿（NiAs） ZnS晶体结构有两种型式，即立方ZnS和六方ZnS，这两种型式的ZnS，化学键的性质相同，都是离子键向共价键过渡，具有一定的方向性。Zn原子和S原子的配位数都是4，不同的是原子堆积方式有差别。在立方ZnS中，S原子作立方最密堆积，Zn原子填在一半的四面体空隙中，形成立方面心点阵；在六方ZnS晶体中，S原子作六方最密堆积，Z原子填在一半的四面体空隙中，形成六方点阵。 (3) ZnS 属于立方ZnS结构的化合物有硼族元素的磷化物、砷化物，铜的卤化物，Zn、Cd的硫化物、硒化物。 S： 0 , 0 , 0 1/2 ,1/2,0