第八章羧酸及其衍生物-江西师范大学教务在线要点.doc

第八章 羧酸及其衍生物 学习要求 羧酸是有机化合物酸性物质的代表，应掌握其结构和性质的关系及命名。 掌握羧酸衍生物的结构和化学性质。 了解羧酸衍生物的酰基取代反应机制。 了解羧酸及其衍生物的分类方法和在医药卫生保健事业中的重要性。 本章要点 羧酸 1．分子中含有羧基的有机化合物称为羧酸，常用R（Ar）COOH通式表示。羧基中的羰基碳原子为SP 2杂化，羰基与羟基的氧原子形成P-π共轭效应，使羟基中氢氧键极增大，以及使羧酸根负离子键长平均化，羧酸根的负电荷得以分散而稳定。 2．命名羧酸常用俗名和IUPAC法 IUPAC法是选包含羧基在内的最长碳链作母体名称，然后对碳链进行编号，将取代基、双键或叁键的位置编号和名称写在母体名称前。 3．物理性质 常温下，低碳羧酸为液体，高级饱和羧酸为蜡状固体，二元羧酸和芳香酸为晶体。由于氢键使低级羧酸产生缔合现象，影响其水溶性、沸点等物理性质。 4．化学性质 羧基中羰基和羟基氧的P-π共轭效应不利于羰基发生亲核加成反应，但增加了羟基中氢氧键的极性，有利于氢的解离。 （1）酸性：羧酸的酸性较常见的无机酸弱，但强于苯酚。羧酸分子中的烃基上连有吸电子基团，则酸性增强；连有供电子基团，则酸性减弱。 （2）羧酸衍生物的生成：羧基中的羟基被卤素、烃氧基、酰氧基和氨基取代后的产物称为羧酸衍生物。它们分别是酰卤（RCOX）、酯（RCOOR’）-碳原子上有烃基的醇、酸都会降低酯化反应速率。 （3）脱羧反应：体内一元羧酸的脱羧是在酶催化下进行。普通条件下一元羧酸难以失去羧基，需要变成相应的盐，并在碱石灰和高温条件下才能失去羧基变成少一个碳原子的烃。 （4）二元羧酸的热分解反应：二元羧酸加强热时，乙二酸和丙二酸失去CO2，生成少一个碳原子的酸；丁二酸和戊二酸分子内失水，生成环酐；己二酸和庚二酸失去H2O和CO2，生成少一个碳原子的环酮；辛二酸及含8个碳原子以上的二元羧酸失水生成聚酐。 羧酸酸衍生物 1．结构和命名 羧酸衍生物的结构特点是均含有酰基，因此它们又称为酰基化合物，其通式用 表示。酰卤和酰胺的命名是根据酰基的名称而称为某酰卤、某酰胺；酯的命名是先酸后醇即某酸某醇酯；酸酐的名称是生成酸酐的酸后加酐，即某酸酐。 2．化学性质 （1）亲核取代反应及反应机制：羧酸衍生物的典型化学性质是水解、醇解和氨解，其取代产物可以看作羧酸衍生物中的酰基取代了水、醇（酚）中羟基氢原子和氨（伯、仲胺）中氮上的氢原子，形成羧酸、酯和酰胺，其反应通式为： 羧酸衍生物的活性顺序是酰卤酸酐酯酰胺。根据活性顺序，可以由一种羧酸衍生物制备另一种羧酸衍生物，酰基也从一种化合物转移到另一种化合物中，因此这类反应又称酰化反应或酰基转移反应。 酰基亲核取代反应分两步进行，即亲核试剂首先与羰基发生亲核加成反应，形成带负电荷的四面体结构，然后发生消除反应恢复碳氧双键的取代产物。反应通式如下： 羧酸衍生物的亲核取代反应是可逆反应，可以控制条件使反应朝一个方向进行。 （2）还原反应：羧酸衍生物比相应的酸易被还原，常用还原剂为LiAlH4。酰卤、酸酐和酯还原成1o醇，酰胺还原成胺。 （3）酯缩合反应：人体内酶催化下发生酯缩合反应，合成出人体需要的物质（如柠檬酸等）。 三、问题参考答案 问题8-1 命名下列化合物： 解： （1）3－对氯苯基丁酸 （2）环己基甲酸 （3）油酸（9－十八碳烯酸） （4）邻苯二甲酸 问题8-2 按沸点由低到高排出下列化合物的顺序： （1）甲醇 （2）甲酸 （3）乙醇 （4）乙酸 解：（1）＜（3）＜（2）＜（4） 问题 8-3按熔点由低到高排出下列化合物的顺序： （1）乙酸 （2）丙二酸 （3）丁二酸 （4）丙酸 解：（4）＜（1）＜（2）＜（3） 问题 8-4按酸性强弱排出下列化合物的酸性顺序： （1）草酸 （2）己二酸 （3）丁二酸 （4）丙二酸 （5）甲酸 解：（1）＞（4）＞（5）＞（3）＞（2） 问题 8-5偏苯三酸酐是合成牙科材料 — 偶联剂4－META的原料之一。试以苯为原料，其他试剂任选，合成偏苯三酸酐酰氯 解： 问题 8-6氨苄青霉素和叶酸的结构式分别为： 标出它们分子中的酰胺键和羧基。 解： 问题 8-7按由易到难排出下列化合物的脱羧顺序： （1） （2） （3） （4） 解：（1）＞（3）＞（4）＞（2） 问题 8-8命名下列化合物： （4） （5） 解：（