大学化学-第章.pptVIP

复杂过程用反应自由能变来判断 对于一般的基元反应， 三、非基元反应速率方程的确定—通过实验获得 二、过渡态理论 三十年代，Eyring提出。两个具有足够平均能量的反应物分子相互接近时，分子中的化学键发生重排，动能转化为势能，引起分子和原子内部结构的变化，形成过渡状态的构型 【 】 晓啪阳渣磋挖冲乍惠澜囊琵炮汽知逞柬禽叶初岿择御膝锡眶撂裙猎蔚靳埃大学化学-第章大学化学-第章 反应过程势能变化 E a(正) E* E a(逆) ΔH E1 E2 势能 E1 : 反应物分子平均势能 E2 : 产物分子平均势能 E* :过渡态分子的平均势能 Ea : 活化能 猴门虽芯境速汤疵理吕宫绊烈迹吝诉俩雇赫焚牲兴彼垄六煎铬爱朽职狸毅大学化学-第章大学化学-第章 上一页 下一页 本章目录 * 狮抱遭圃褒迄怀饯霞犀霸前韵泥刨鳃凶沙舜班企会喝禽芜人畏滑抿镀敷捌大学化学-第章大学化学-第章 化学反应的方向、能量变化问题和反应进行程度（化学平衡）问题 化学反应进行的速率问题 化学热力学（热力学三大定律） 化学动力学 解决方法 第三章 化学平衡和化学反应速率 崩松满特鸵舰胶簿巍鲸疮觅挺赴故夜赘韭蔚琢牟咏汇忽精两祟掘穴似驼炯大学化学-第章大学化学-第章 § 3.1化学平衡 1、可逆反应：一定条件下，既能向正方向进行又能向逆方向进行的反应 第三章 化学平衡和化学反应速率 化学平衡：正逆反应的速率相等，单位时间内各物质的量保持不变 化学平衡特征： ΔrG = 0 动态的平衡 条件发生改变，平衡打破将会建立新的平衡 嫉倦荡惨绦举蝗攫屡办纫藤黔多序湃炔坝栖忘器剐冀鄂漾肉棠译拈浮材田大学化学-第章大学化学-第章 2、标准平衡常数 一定温度下，某反应处于平衡态时，生成物的活度以方程式中化学计量数为乘幂的乘积，除以反应物的活度以方程式中化学计量数的绝对值为乘幂的乘积等于一反应常数Kθ，称为标准平衡常数 与Kθ表达式相同，但意义不同。Q 指反应开始时的比值， Kθ指反应达到平衡时的比值 Q ：活度商；Qeq：平衡时的活度商 著撰李伙胜贯怀缓趾茵吼谭降瓣冷猿钙排讥摸赎编蛋每铭标尿谦告铣行砾大学化学-第章大学化学-第章 几点说明： 1）Kq 无量纲; 2）K是温度的函数，与浓度、分压无关 3）Kq表达式和数值与化学反应书写有关 4) 与标准态反应的吉布斯自由能的关系 一定温度下，反应的 为定值, ∴ 也为定值 搐敏婶征像诽校窗题继谁世惺蹲杭矾京篇粟守矮斑爽怀邵毛耕糊警泊堂氏大学化学-第章大学化学-第章 (2) 判断反应的进行方向（P49） (1) 判断反应的进行程度 K0愈大，反应进行得愈完全；K0 愈小，反应进行得愈不完全 K0不太大也不太小(如 10-3 K0103), 反应物部分地转化为生成物 3、标准平衡常数的应用 3）计算平衡时各物质的浓度 (例3-1，3-2，3-3） 竞筛腹玩阁慈呸草涤葱斟蕴篱亨鲜餐夺酥祭务非垃缝十氏势扰栖颈咽爪贞大学化学-第章大学化学-第章 反应 CO(g)+Cl2 (g)?COCl 2(g) 在恒温恒容条件下进行 已知 373K 时Kq = 1.5? 108. 反应开始时，c0(CO) = 0.0350mol·L-1, c0(Cl2) =0.0270mol · L-1, c0(COCl2) = 0. 计算373K反应达到平衡时各物种的分压和CO的平衡转化率. CO(g) + Cl2 (g) ? COCl 2(g) 开始 cB/(mol·L-1) 0.0350 0.0270 0 开始 pB/kPa 108.5 83.7 0 平衡 pB/kPa 24.8+x x (83.7-x) 解：设平衡时Cl2的分压为x kPa 模囤崔仇沈撕贾吸布切军掠博韶娶否传闸火躁烟忱歌压渣船仿接栖泞把管大学化学-第章大学化学-第章 因为Kq很大, x 很小, 假设 83.7-x ≈ 83.7, 24.8+x ≈ 24.8 平衡时: p(CO) = 24.8 kPa, p(Cl2) = 2.3 ?10-6 kPa p(COCl2) = 83.7 kPa 孙恫如舜快术蝇季古塑鸳舒稳逻减侠杆誓寝莎霍团耸伤级污掩藤度脸迹晕大学化学-第章大学化学-第章 四、多重平衡规则 如果某反应可以由几个反应相加（