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第三章 缓冲溶液  第一节 缓冲溶液及缓冲机制 一?、缓冲溶液及其组成 缓冲溶液（buffer solution）：能抵抗外来少量强酸、强碱或稍加稀释，而保持其pH值基本不变的溶液。 例如：HAc-NaAc、NH3-NH4Cl、NaH2PO4-Na2HPO4。往这些溶液中加入少量强酸、强碱或稍加稀释它们的pH值能保持基本不变。 缓冲作用（buffer action）：缓冲溶液对强酸、强碱或稀释的抵抗作用。 组成：我们通常所说的缓冲溶液一般是由足够浓度的共轭酸碱对的两种物质组成的。例如：HAc-NaAc、NH3-NH4Cl、NaH2PO4-Na2HPO4等。 即：共轭酸 + 共轭碱---------共轭酸碱对即为缓冲系或缓冲对。 类型: 1.?弱酸（过量）+ 强碱=弱酸共轭碱。 如：HAc（过量）+ NaOH=（HAc–NaAc） 2.?弱碱共轭酸 如：（NH3·H2O–NH4Cl） 3.?多元酸的酸式盐 + 共轭碱 如：NaH2PO4-Na2HPO4 4.?强酸+弱酸的共轭碱（过量） 如：HCl+NaAc（过量） 构成缓冲溶液的条件： ①?共轭酸碱对并存于溶液中 ； ②浓度足够大，体积（量）足够多 。 二．缓冲机制 以HAc-NaAc缓冲系为例来说明缓冲溶液的缓冲机制 HAc+H2O H3O+ + Ac- NaAc Na+ + Ac- 1.当在该溶液中加入少量强酸时，H++Ac- HAc, 消耗掉外来的H+离子, 溶液的pH值基本保持不变。 2.当溶液中加入少量强碱时，OH-+H3O+ 2H2O, 消耗掉外来的OH-离子，pH值基本保持不变。 第二节 缓冲溶液pH值 一.缓冲溶液pH的计算公式 以HB-NaB缓冲系为例来说明 HB-NaB缓冲系存在此平衡 HB +H2O H3O++B- NaB Na+ + B- 有 [H3O+]＝Ka× 等式两边各取负对数，则得 pH＝pKa+lg ＝pKa+lg (Henderson—Hasselbalch方程式) 注：pKa为弱酸解离常数的负对数，[HB]和[B-]均为平衡浓度。 [B-]与[HB]的比值称为缓冲比，[B-]与[HB]之和称为缓冲溶液的总浓度。 经推导变换： pH＝pKa+lg ＝pKa+lg ＝pKa+lg 总结公式得到： (1)?pKa：缓冲溶液的pH值首先取决于弱酸的解离常数Ka值 (2) [Aˉ]/[HA]：同一缓冲系的缓冲溶液，pKa值一定，其pH值随着缓冲比的改变而改变。当缓冲比等于l时，缓冲溶液的pH值等于pKa。 (3) 缓冲溶液加水稀释时，c(B-)与c(HB)的比值不变，则pH值也不变。稀释太多有影响。 例3-1 例3-2 二、缓冲溶液pH值的校正 以HB和B-的活度替代它们的平衡浓度，则 pH＝pKa+lg ＝pKa+lg ＝pKa+lg +lg 式中(HB)和(B-)分别为溶液中HB和B-的活度因子，lg为校正因数。活度因子与弱酸的电荷数和溶液的离子强度(I)有关，故校正因数也与弱酸的电荷数和溶液的离子强度有关。 第三节????? 缓冲容量和缓冲范围 一、缓冲容量 缓冲容量(buffer capacity)用单位体积缓冲溶液的pH值改变1个单位时，所需加入一元强酸或一元强碱的物质的量表示，用微分式定义为 β ＝ 2.303×[HB][B-]/c总 1.β↑，缓冲能力越强 2.β单位：浓度·pH-1 (mol·1-1 ·pH-1 ） 3.β= △b/△pH = -△a/△pH 图中显示： 1. c总增大时，[B-]和[HB]都以相同的倍数增大，分式的值也以相同的倍数增大，所以缓冲溶液的总浓度愈大，其β值愈大。 2.总浓度一定时，缓冲容量是随着缓冲比的变化而变化。 二、缓冲范围 当缓冲溶液的总浓度一定时，缓冲比愈接近1，缓冲容量愈大；缓冲比愈远离1时，缓冲容量愈小。当缓冲比大于10∶1或小于1∶10时，可认为缓冲溶液已基本失去缓冲作用的能力。一般认为pH＝pKa±1为缓冲作用的有效区间，称为缓冲溶液的缓冲范围