热力学与统计理.ppt

热学和统计物理基础 第一章 热学基本概念 1.1平衡态和状态参量 1.1.1 系统和外界 系统(system)研究热力学问题时所定义的研究对象 外界(surroundings)除系统以外的所有客观存在 系统边界(boundaries) 孤立系(isolated system) 封闭系(closed system) 开(放)系(统)(open system) 1.1.2 平衡态(equilibrium state) 平衡状态 孤立系统经过很长时间后，达到一种状态，系统的性质不随时间变化，这种状态称为热力学平衡状态 1.1.3 状态参量 ⑵ 状态参数是系统对应的某种微观特性的统计平均结果 热力学第零定律 系统A和系统B分别与C热平衡，则系统A和B也处于热平衡,这个结论称为热力学第零定律或热平衡定律 热平衡具有的传递性 所有处于热平衡的系统有一个共同的物理性质,用温度描述这个性质 第二章 近独立粒子系平衡态统计分布 2.1 概率和统计基本概念 概率、统计平均值、统计规律、涨落等基本概念 2.1.1概率和概率密度--掷骰子 在一定条件下，如果某一事件可能发生也可能不发生，则称这事件为偶然事件或随机事件。假设重复进行N次试验或观察，事件A发生了NA次，当N很大时比值NA/N总在一个定值PA附近摆动，则称PA为事件A发生的概率，并有 概率叠加定理或概率相加法则 P1+2=P1+P2 事件A1发生的概率为P1，事件A2发生的概率为P2，A1和A2互不相容(A1和A2两个事件不可能同时发生 ) 归一化条件 事件A1、A2、…、An之一一定发生，且A1、A2、…、An互斥 概率相乘法则 事件A1发生的概率为P1，事件A2发生的概率为P2，而A1和A2相互独立 (事件A1的发生与否同事件A2是否发生无关 )，则事件A1和A2都发生的概率为 n个独立事件 伽耳顿板 铁钉 等宽的狭槽 投入小球 覆盖玻璃 在小球数目较少的情况下，每次所得的分布曲线彼此有显著差别，但当小球数目较多时，每次所得到的分布曲线彼此近似地重合 直方图(histogram) 第i个狭槽的宽度为Δxi，其中积累小球的高度为hi，则直方图中此狭槽内小球占据的面积为ΔAi，此狭槽内小球的数目ΔNi正比于此面积：ΔNi=CΔAi=ChiΔxi。 小球总数 每个小球落入第i个狭槽的概率为 小球沿x的分布函数-- f(x) 把狭槽的宽度减小、数目加多，在所有Δxi→0的极限下，直方图的轮廓变成连续的分布曲线 2.1.2 统计规律 一定的条件下重复进行大数次的试验或观察，每次试验或观察的结果可以用一个或几个变量的数值来表示，这些变量的取值随偶然因素而变化，但又遵从一定的概率分布规律，这种变量称为随机变量，它是随机事件的数量化，而这种概率分布规律称为统计规律 2.1.3 统计平均值 L是随机变量A的函数L(A) A取A→A+dA值的概率ρ(A)dA就是L取L(A)→L(A+dA)=L(A)+dL的概率 假如L、M分别是随机变量A和B的函数，而A和B相互独立，乘积L(A)·M(B)的平均值应为 2.1.4 涨落 某次试验或观察得到的实际值与平均值有偏离，这种现象称为涨落现象或起伏现象 不能以 作为平均涨落宽度，因此通常用 来表示L值变化的平均宽度，叫做L的涨落，或起伏，或方均根偏差 相对涨落，或相对均方根偏差 物理量的相对涨落与粒子数平方根 成反比 结果：当涉及大量粒子时，涨落现象很微弱，以致可以忽略 涨落理论给出，系统处于平衡态时，能量、温度、粒子数、体积、密度等重要物理量的相对涨落都反比于 本书对此不作严格分析，这里仅对广延量的相对涨落作浅显讨论。 系统由m个大体相同的独立部分组成，每个部分微观上看来仍足够大(仍然是热力学系统)。状态函数L为广延量，因而整个系统的L可表示为 Li是第i部分的状态函数值。L(j)和Li(j)分别表示L和Li的第j次测量值 总的测量次数为n，L的平均值为 另一方面 结果 分子散射 纯净的气体和液体介质自身分子的热运动引起的密度涨落产生的散射称为分子散射 光的散射 光束通过不均匀介质所产生的偏离原来传播方向,向四周散射的现象,就是光的散射。 所谓介质不均匀,指的是气体中有随机运动的分子、原子或烟雾、尘埃,液体中混入小微粒,晶体中存在缺陷等 散射的存在使定向光束可见 散射分为两大类:一类散射是散射光波矢k变化,但波长不变化,属于这种散射的有瑞利散射,米氏(Mie)散射和分子散射；另一类是散射光波矢k和波长均变化,属于这种散射的有喇曼(Raman)散射,布里渊(