第七章 界.面现象.ppt

物理化学电子教案—第七章 第七章 界面现象 7.1 表面吉布斯自由能和表面张力 表面和界面(surface and interface) 表面和界面(surface and interface) 表面和界面(surface and interface) 表面和界面(surface and interface) 表面和界面(surface and interface) 表面和界面(surface and interface) 界面现象的本质 界面现象的本质 界面现象的本质 界面研究的内容及发展 界面层研究始于化学领域，又涉及许多物理现象。它研究的内容就是由于界面层分子受力不均而导致的界面现象，这些现象所遵循的规律有的属于热力学范畴的平衡规律，有的属于动力学范畴的速率规律，有的与物质结构与性质有关，用到的有宏观的方法也有微观的方法。 表面化学关联学科 （1）生命科学（生物膜及膜模拟化学） （2）能源科学（三次采油、煤的液化、化学电源、冶金） （3）材料科学（超细材料、材料表面改性、多相催化材料） （4）信息科学（LB膜，微电子器件） 比表面（specific surface area） 分散度与比表面 分散度与比表面 表面功（surface work） 表面自由能(surface free energy) 表面自由能(surface free energy) 表面张力（surface tension） 表面张力（surface tension） 表面张力（surface tension） 表面张力（surface tension） 表面张力（surface tension） 界面张力与温度的关系 （1）温度升高，体积增大，液相中的分子距离加大，内部分子对表面层的分子的吸引力减弱 （2）温度升高，蒸汽压增大，气相中的分子对表面层的分子的吸引力增强，T达到临界温度，液体和蒸气的密度相同，所以表面张力为零。 界面张力与温度的关系 界面张力与温度的关系 影响表面张力的因素 影响表面张力的因素 比表面自由能与表面张力的关系 （1）比表面能与表面张力量纲相同。J·m-2＝ N·m·m-2＝N·m-1； （2）它们描述体系的同一个强度性质，是体系的同一个热力学变量。但却不是完全相同的一个量：1.描述的角度不同，一个是能量概念，另一个是力的概念2.单位不同3.表面张力是向量，而比表面能是非向量； 比表面自由能与表面张力的关系 （3） ?表征体系内部分子对表面分子的吸引力（或能），但不是指向体系内部的向量。首先，比表面能是非向量；其次，表面张力存在于表面的任何部分，其方向与表面相切而垂直于作用线上，不是指向体系内部； （4） ?两种意义等价，但并非在任何场合都通用，因为有些场合下一种概念比另一种概念更贴切。例如：讨论液相表面单分子膜的表面压时， ?采用力的概念更方便；讨论固体表面，用能量的概念比较合适。 7.2 弯曲表面下的附加压力与蒸气压 弯曲表面下的附加压力 弯曲表面下的附加压力 弯曲表面下的附加压力 杨-拉普拉斯公式 Young-Laplace 一般式的推导 Young-Laplace 一般式的推导 Young-Laplace 一般式的推导 Young-Laplace 一般式的推导 Young-Laplace特殊式的推导 Young-Laplace特殊式的推导 附加压力与毛细管中液面高度的关系 附加压力与毛细管中液面高度的关系 弯曲表面上的蒸汽压——开尔文公式 弯曲表面上的蒸汽压——开尔文公式 弯曲表面上的蒸汽压——开尔文公式 亚稳状态 （1）过饱和蒸气是温度降到露点以下还不凝结为液体的蒸气。人工降雨的基本原理就是为过饱和水气提供凝聚中心而使之成雨滴落下。 （2）过热液体是超过正常沸点还不沸腾的液体。实验室加热液体时加入沸石，由于沸石为多孔硅酸盐，内孔中储存有气体，加热时这些气体成为新相（气相）的种子，因而绕过了产生极微小气泡的困难阶段，使液体过热程度大大降低。 亚稳状态 物质的晶粒越小，蒸汽压越大，它从该相中逸出的倾向也越大，因而在该液体中的溶解度也越大。根据亨利定律，物质的溶解度与其分压（蒸汽压）成正比，所以： 过饱和溶液是在一定温度下溶液浓度已经超过了饱和溶液但并不析出晶体的溶液。 亚稳状态 晶粒越小，它的蒸气压越大，熔点越低。过冷液体是低于正常熔点还不凝固的液体。 7.3 液-固界面现象 粘附功(work of adhesion) 粘附功(work of adhesion) 内聚功(work of cohesion) 内聚功(work of cohesion) 铺展系数(spreading coefficient) 铺展系数(spreading