第六章 酸碱平衡和沉淀溶解平衡幻灯片.pptVIP

电离度的概念 布朗斯特酸碱理论－酸碱质子理论的基本概念 　　酸：任何能给出质子（H+）的 物质 （分子或离子） 　　碱：任何能接受质子的物质 （分子或离子） 质子酸碱的相对强弱 质子酸或碱的强度是指它们给出或接受质子的能力。 因此，凡容易给出或接受质子的 是强酸或强碱；反之 ，是弱碱或弱酸。 按照酸碱电子论的观点，一种酸和一种碱反应可生成酸碱加合物，用公式表示就是： 6.1.3 弱酸（碱）的离解平衡 一元弱酸（弱碱）的离解平衡 多元弱酸（弱碱）的离解平衡 6.1.5 酸碱溶液中H+浓度计算 (1)强酸（碱）溶液 (2)一元弱酸（碱）溶液 (3)两种弱酸（HA+HB)混合溶液 强酸（碱）溶液 强酸按一般惯例将强酸定义为解离常数大于10的酸。 强酸溶液的pH值可从提供质子的两个来源考虑：酸的解离和水的解离。 （1）若ca10-6mol ·L-1时，可忽略水的解离。因水所提供的[H+]必定小于10-8mol/l,即 （2）若10-8mol ·L-1 ca 10-6mol ·L-1时，两项不可忽略，需解一元二次方程。 （3）若ca10-8mol ·L-1时，pH≈7，这时H+主要来自水解离。 计算下列溶液的pH值： (1) 0.025 mol/l HCl (2) 7.0×10-4 mol/l 的NaOH (3) 1.0 × 10-7 mol/l NaOH (4) 10-12 mol/l HNO3 解 (1)HCl 为强酸，且cA=c(HCl)10-6mol/l,所以 [H+]=0.025 mol/l pH= (2)NaOH 为强碱，且 cA=c(NaOH)10-6mol/l ，所以 [OH-]=7.0×10-4mol/l pOH=3.15 pH=14.00-3.15=10.85 (3)因10-8mol/lcB10-6mol/l,需用精确式可以求得 [OH-]=1.62×10-7 mol/l pOH=6.79 pH=7.21 (4) 由酸提供的H+ 可忽略不记，故pH=7。 ? 例 计算0.10 mol·L-1HAc 溶液的PH值。 解：已知Ka(HAc)=1.75×10-5,ca=c(HAc)=0.10 mol·L-1,所以KacaKW,且表明由水解离的[H+]相对于ca可忽略不计，故采用最简式计算。 PH=2.88 例：试计算1.0×10-4mol ·L-1 HCN溶液的pH值。 解：已知ca=c（HCN)= 1.0×10-4mol ·L-1, Ka(HCN)=6.2×10-10 。由于caKa20KW 故： 缓冲溶液 同离子效应 缓冲容量和缓冲范围 常用缓冲溶液和标准缓冲溶液 缓冲溶液和缓冲作用 缓冲溶液是一种酸度具有相对稳定性的溶液，当溶液中加入少量强酸或强碱，或稍加稀释时，溶液的PH值只引起很小的改变，这种对PH值的稳定作用称为缓冲作用。 缓冲溶液的组成：弱酸及其共轭碱，或弱碱及其共轭酸。例如：HAc-NaAc、NH4Cl-NH3等。 缓冲范围 缓冲溶液的选择原则 在实际工作中选择合适的缓冲溶液的一般原则： 对实验过程，如分析过程应无干扰。 所需控制pH 值应在其缓冲范围内，缓冲剂的pKa应尽可能与所需pH值相近。 当c酸/c共轭碱=1：1时，缓冲容量最大。 此时[H+]=Ka 有效缓冲范围pH=pKa±1 6.2 配位平衡 三、水溶液中的配合平衡 稳定常数和不稳定常数之间的关系 例：求 25℃时， Ag2CrO4在 0.010 mol·L-1 K2CrO4溶液中的溶解度。 　 6.3.4 两种沉淀之间的平衡 1、分步沉淀 2、沉淀的转化 分步沉淀的次序 与 ,沉淀类型有关 沉淀类型相同,被沉淀离子浓度相同, 小者先沉淀, 大者后沉淀; 沉淀类型不同,要通过计算确定。 例: 某溶液中含 和 ,它们的浓度分别是 0.10mol.L-1和0.0010mol.L-1，通过计算证明，逐滴加入 试剂,哪一种沉淀先析出.当第二种沉淀析出时,第一种离子是否被沉淀完全(忽略由于加入 所引起的体积变化). 解:析出 所需的最低 浓度 沉淀的转化 例:在1L 溶液中使