02--第二章--晶体结构-2全解.ppt

晶体所属的晶系 晶体中质点的堆积方式及空间坐标 配位数、配位多面体及其连接方式 晶胞分子数 空隙填充情况 特定的晶体结构对晶体性能的影响 材料组成-结构-性能之间的相互关系 CaF2与NaCl的性质对比：F－半径比Cl－小，Ca2+半径比Na+稍大，综合电价和半径两因素，萤石中质点间的键力比NaCl中的键力强，反映在性质上，萤石的硬度为莫氏4级，熔点1410℃，密度3.18，水中溶解度0.002；而NaCl熔点808℃，密度2.16，水中溶解度35.7。 萤石结构的解理性：由于萤石结构中有一半的立方体空隙没有被Ca2+填充，所以，在{111}面网方向上存在着相互毗邻的同号离子层，其静电斥力将起主要作用，导致晶体在平行于{111}面网的方向上易发生解理，因此萤石常呈八面体解理。 TiO2除金红石型结构之外，还有板钛矿和锐钛矿两种变体，其结构各不相同。 常见金红石结构的氧化物有SnO2，MnO2，CeO2，PbO2，VO2，NbO2等。 TiO2在光学性质上具有很高的折射率(2.76)，在电学性质上具有高的介电系数。因此，TiO2成为制备光学玻璃的原料，也是无线电陶瓷中常用的晶相。 [TiO6]八面体以共棱方式排成链状，晶胞中心的链和四角的 [TiO6]八面体链的排列方向相差90° 链与链之间是Ti-O八面体以共顶相连 还可以把O2-看成近似六方紧密堆积，而Ti4+位于1/2的八面体空隙中 孟哈日巴拉 河南理工大学 Hari Bala HPU 9. 碘化镉(CdI2)型结构 属于三方晶系，空间群P3m，是具有层状结构的晶体 Cd2+离子位于六方柱晶胞的顶点及上下底面的中心，I－位于Cd2+三角形重心的上方或下方。每个Cd2+处在6个I－组成的八面体的中心，其中3个I－在上，3个I－在下。每个I－与3个在同一边的Cd2+相配位。I－离子在结构中按变形的六方最紧密堆积排列，Cd2+离子相间成层地填充于1/2的八面体空隙中，形成了平行于（0001）面的层型结构。每层含有两片I－离子，一片Cd2+离子。 层内[CdI6]八面体之间共楞连接(共用2个顶点)，由于正负离子强烈的极化作用，层内化学键带有明显的共价键成分。层间通过分子间力结合。由于层内结合牢固， 层间结合很弱，因而晶体具有平行(0001)面的完全解理 常见CdI2型结构的层状晶体是Mg(OH)2，Ca(OH)2等晶体。 质点坐标 Cd2+：000； I-：2/3 1/3 u， 1/3 2/3 (u-1/2)，u=0.75 孟哈日巴拉 河南理工大学 Hari Bala HPU A2X3型化合物晶体结构比较复杂，其中有代表性的结构有刚玉(Corundum)型结构，稀土A、B、C型结构等。由于这些结构中多数为离子键性强的化合物，因此，其结构的类型也有随离子半径比变化的趋势 图1-22 A2X3型结构类型与r+/r-的关系 A2X3型结构 孟哈日巴拉 河南理工大学 Hari Bala HPU 10. 刚玉(?-Al2O3)型结构 刚玉，天然?-Al2O3单晶体称为白宝石，其中呈红色的称为红宝石(Ruby)，呈兰色的称为蓝宝石(Sapphire)。 刚玉属于三方晶系，空间群 以原子层的排列结构和各层间的堆积顺序来说明其结构: O2-按六方紧密堆积排列 ，形成ABABAB……重复规律，Al3+填充于2/3的八面体空隙， Al3+的分布原则符合鲍林规则：在同一层和层与层之间，Al3+之间的距离应保持最远。 图1-23 刚玉(?-Al2O3)型结构 孟哈日巴拉 河南理工大学 Hari Bala HPU 刚玉型结构的化合物还有?-Fe2O3(赤铁矿，Hematite)，Cr2O3，V2O3等氧化物以及钛铁矿(Ilmenite)型化合物FeTiO3，MgTiO3，PbTiO3，MnTiO3等。 刚玉硬度非常大，为莫氏硬度 9 级，熔点高达2050℃，这与Al-O键的牢固性有关。?-Al2O3是高绝缘无线电陶瓷和高温耐火材料中的主要矿物。刚玉质耐火材料对PbO2，B2O3含量高