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第三章 糖类化合物 1.掌握糖类的概念与分类 2.掌握单糖的性质和几种重要单糖的分子结构 3.了解几种重要的单糖衍生物 4.了解二糖、寡糖和多糖的概念，典型代表 5.了解几种重要的糖复合物：糖蛋白、蛋白聚糖和糖脂 3.1 糖类的概念与分类 一、定义 糖（ saccharide）也称碳水化合物，是多羟基醛或多羟基酮及其缩聚物和某些衍生物的总称。 糖是自然界分布很广的一类化合物，几乎所有的动物、植物和微生物体内都含有糖类。地球上糖类物质的根本来源是绿色细胞进行的光合作用。在各种生命形式中都具有多种功能。 二、结构通式 三、糖的分类 广义的糖可分为简单糖类和糖复合物。 1.简单糖类：根据分子大小可分为三类： （1）单糖（monosaccharide）： 仅包含一个自由醛基或酮基、多个羟基的糖。单糖常缩写为三个字母，如葡萄糖 Glucose,半乳糖 galactose, 果糖fructose可分别缩写为 Glc, Gal, Fru。 据碳原子数目可分为丙糖、丁糖、戊糖、已糖、庚糖等； 据羰基在碳链上的位置可分为，醛糖(Aldoses) 和酮糖 (Ketoses)，如葡萄糖、果糖。 （2）寡糖（oligosaccharide）： 又称低聚糖，由2～ 10分子单糖由糖苷键结合而成。可分为二糖、三糖、四糖、 五糖等。 （3）多糖（polysaccharide）：由多分子单糖或单糖 的衍生物聚合而成。20个以上单糖，甚至成百上千个糖基。可分为同多糖和杂多糖。 2.复合糖类（complex saccharide又叫糖缀合物）：糖与非糖物质共价形成的复合物如与蛋白质、脂类等结合形成糖蛋白、糖脂。 四、糖的生物功能 提供能量：是生物体主要的能量来源 细胞的骨架：结构物质 植物细胞壁中的纤维素 细菌细胞壁的肽聚糖 节肢动物外骨骼几丁质 动物软骨中的蛋白聚糖 识别信号分子：参与分子和细胞识别 细胞膜表面糖蛋白的寡糖链参与细胞间的识别，一些细胞的细胞膜表面含有糖分子或寡糖链，构成细胞的天线，参与细胞通信等。 提供物质代谢的碳骨架：为合成生命所必需的物质，如核酸、脂 类、蛋白质等提供碳骨架。 （一）单糖的结构 1．链状结构：单糖的链状结构有醛糖和酮糖之分 2．环状结构 单糖在水溶液中容易形成分子内的半缩醛或半缩酮。对于六碳醛糖来说，C-1上的醛基和C-5上的羟基可以反应形成具有六元吡喃环状结构的半缩醛。 C-1上的醛基也可以与C-4上的羟基反应形成具有五元呋喃环状结构的半缩醛。 成环反应使C-1上形成一个半缩醛羟基，导致新的异构体产生——异头体(anomers)。规定异头体的半缩醛羟基和分子末端-CH2OH基邻近不对称碳原子的羟基在碳链同侧的称为α型，在异侧的称为β型 吡喃葡萄糖与呋喃葡萄糖 αβ异头体 例：D-果糖结构变化 （二）单糖的构型 除了二羟丙酮以外的其他单糖都具有一个或多个不对称（手性）碳原子。 醛糖与酮糖的构型是由分子中离羰基最远的不对称碳原子上的羟基方向来决定的。该羟基在费歇尔投影式右侧的称为D-型，在左侧的称为L-型。 D-葡萄糖与L-葡萄糖互为对映体(enantiomers)。一对对映体，旋光方向相反，旋光度数、熔点、沸点等都一样。 （四）单糖的构象 构象是指一个分子中，不断裂共价键，仅由键旋转所产生的原子空间位置的改变。 吡喃糖环和呋喃糖环并非平面环。吡喃糖环常采取椅式(chair)和船式(boat)构象，其中椅式构象使扭张强度减到最低因而较稳定。呋喃环则有信封式(envelope)和扭曲式(twist)构象。 二、单糖的物理性质 单糖都是无色晶体，味甜，有吸湿性。极易溶于水，难溶于乙醇，不溶于乙醚。单糖有旋光性，其溶液有变旋现象。 1.旋光性 旋光度和比旋光度： 注意：D/L立体异构命名与 d/l (dextrorotatory右旋 / levorotatory左旋)(+/-) 旋光方向的区别。 3.变旋现象：一个有旋光性的溶液放置后，其比旋光度改变的现象称变旋现象。 弱氧化剂：常用的为含Cu2+的碱性溶液单糖开链中的自由羰基可以还原Cu2+ 为Cu+，后者可形成砖红色的氧化亚铜沉淀。 这种颜色反应是Fehling反应的基础，可用于对还原糖的定量，也用于测定血糖和糖尿病患者的尿糖 (3)成脎反应 2.由羟基（半缩醛羟基和醇性羟基）产生的性质(1)成酯反应 醇羟基可以与酸、酸酐、酰卤反应成酯。自然界最重要的糖酯有： (1) 磷酸酯 (2) 酰基酯（包括乙酰酯和脂肪酰酯） (3) 硫酸酯 (2)成苷反应单糖的半缩醛羟基能与醇及酚的羟基反应失水成缩醛式衍生物——糖苷（广泛分布于自然界，中草药中一种主要有效成分-苦杏仁苷止咳；中药中的有些强心药也是糖苷类化合物