普通化学总复习[精选].pptVIP

总 复 习 马晓燕 第一章 热力学基础 状态函数及其性质 ①状态函数的变化量只与体系的始态和终态有关， 与变化的途径没有关系— 与途径无关 ②体系的状态确定后，该体系的状态函数有唯一确定的值—唯一性 ③循环过程的状态函数变化值为零： ?Z =∮dZ=0 热力学标准态 ①气体：纯、理想气体压力（或分压在标准压力(p?=100 kPa)下 ②液体、固体：纯 ③溶液中的溶质：浓度为标准浓度（质量摩尔浓度 m=1 mol·kg-1） 标准摩尔生成焓、标准摩尔焓变 标准摩尔生成Gibbs函数 标准摩尔Gibbs函数变 Gibbs公式 Gibbs函数与反应方向-热力学判据 计算平衡相变中的状态函数T相变= ?相变H / ?相变S ≈ ?相变H298 / ?相变S298 标准摩尔Gibbs函数与标准平衡常数 Hess定律 反应商与反应方向 Q大于K， Q K?T反应逆向进行； Q小于K， Q K?T，反应正向进行 Q=K，平衡 平衡的移动（浓度、压力、温度） 几个状态函数 标准摩尔反应Gibbs函数变、焓变与相应的标准生成Gibbs函数变、焓变的关系 绝对熵ST与标准摩尔熵S?m 几个关键的关系式 Gibbs公式： 等温关系式： 平衡常数等压式 平衡常数计算 T温度下，标准Gibbs函数计算 求反应的标准摩尔焓变 求反应的标准摩尔熵变 由Gibbs公式求任意温度下的标准Gibbs函数 T温度下，任意状态下Gibbs函数计算 求反应的标准摩尔焓变 求反应的标准摩尔熵变 由Gibbs公式求任意温度下的标准Gibbs函数 求反应商Q（任意状态下的商值） 由反应的等温式求Gibbs函数值 标准平衡常数计算 由标准Gibbs函数计算 由平衡常数的表达式计算（相对平衡浓度或分压） 由一个温度下的平衡常数计算另一个（等压式） 由已知反应的平衡常数计算未知反应的平衡常数 平衡的移动 浓度影响—Q 总压力影响—Q 温度影响—KT ? 第二章 浓度对反应速率的影响-速率方程： 质量作用定律-基元反应： 反应速度与温度的关系-影响速度常数 Arrhenius公式： 对电解质溶液，可以定性判断其大小 即相同浓度下，蒸气压、凝固点大小的顺序为： 非电解质弱电解质AB型电解质A2B、AB2型强电解质 而对沸点大小的顺序则相反 离子平衡-单相解离平衡 单组分一元弱酸的解离平衡 一元弱酸及其盐的pH值 一元弱碱及其盐的pH值 多元弱酸的解离平衡 分级解离的 各级解离常数的大小：Ka1Ka2Ka3 同离子效应与缓冲溶液 同样的缓冲对，缓冲溶液的使用范围一定 缓冲溶液的缓冲能力有限 弱酸（弱碱）与其盐的浓度比为1时，缓冲溶液的缓冲能量最大 离子平衡-多相解离平衡 溶度积与离子积 K?sp= mrx(Ay+)·mry(Bx-) Qi= mrx(Ay+)·mry(Bx-) 溶度积规则 离子积Qi = K?sp 平衡，饱和溶液 离子积Qi K?sp 无沉淀析出 或 沉淀溶解 离子积Qi K?sp 析出沉淀 K?sp 与S的关系 第四章原电池 原电池符号 原电池电极反应 原电池电动势计算E=?(+) –?(-) 非标准状态下的电极电势－浓度对电极电势的影响—— Nernst方程 判断氧化还原反应的方向 原则： 即一个氧化还原反应正向发生必须满足： 氧化剂所在电对的 ? 还原剂所在电对的? (E0) 或 氧化剂所在电对的?? 还原剂所在电对的?? (E? 0) 判断氧化还原反应进行的程度 电解池阳极：阳极发生阴离子失去电子的氧化反应，其中较小的先放电阴极：发生阳离子得到电子的还原反应，其中较大的先放电 电极的极化和超电势： m(阴极)? ? ?? ?实析 ?理析， ?实析 = ?理析 – ?阴 m(阳极)? ? ?? ?实析 ?理析 ， ?实析 = ?理析 + ?阳 阳极： ?实析较高：?实析– ?理析 =?阳 0 阴极： ?实析较低：?理析– ?实析 =?阴 0 电解产物的一般规律 阴极放电规律电极电势大的放电： 一种金属离子与H+共存 K+、Ca2+、Na+、Mg2+、Al3+、Mn2+、 Zn2+、Ni2+、Fe2+.. Fe3+、 H+..Cu2+ 腐蚀电池 阳极：发生的活泼金属失电子的氧化反应（金属溶解），电极电势较小的金属 阴极：发生得电子的还原反应， 电极电势较大的氧化态 (一) 基态原子的能级顺序 电子排布原则 能量最低原则 Pauli不相容原理 洪特规则 有效核电荷Z’=Z - ??