普通化学无机化学2013化学平衡原理[精选].pptVIP

Ceq/ mol·L-1 C0/ mol·L-1 0.10 0.10 0 0.10-x 0.10-x x c(Fe3+)=0.02 mol·L-1 c(Fe2+)=0.080 mol·L-1 c(Ag+)=0.080 mol·L-1 3.1.3反应系统中平衡的判断 化学反应等温式、标准平衡常数、反应的标准吉布斯自由能、反应商 若 根据反应的标准平衡常数与反应商大小的比较，即可简单地对反应达到平衡做出判断。 则反应的 反应会逆向自发进行。 若 则反应的 反应会正向自发进行。 若 则反应的 反应处于平衡状态。 3.2 多重平衡系统 通常的化学平衡系统，往往同时包含多个相互有关的平衡，系统内的有些物质，同时参与多个平衡，此种平衡系统，称为多重平衡系统。 例如，碳在氧气中燃烧，在达到平衡时，系统内起码有以下三个有关的平衡。 其中氧气: 同时参与了所有三个平衡，由于处在同一个系统中，所以氧化的相对分压只可能有一个值，且此值必然同时要满足三个平衡，即在反应（1）、（2）、（3）的标准平衡常数表达式中p(O2)是相同的。 同样道理，一氧化碳、二氧化碳均参与了两个平衡，它们的相对分压值必然要分别同时满足所参与的平衡，即反应（1）、（2）的标准平衡常数表达式中p(CO)相同，反应（2）、（3）的标准平衡常数表达式中p(CO2)相同。 相关的三个反应的标准平衡常数之间必定有确定的关系： 对反应（1）、（2）、（3）它们的标准平衡常数和反应的标准摩尔吉布斯自由能关系分别为： 由于反应（3）可看作是反应（1）、（2）的总反应，即： 则 推而广之。 利用这个结论，可以十分方便地根据有关已知反应的标准平衡常数，求算相关较复杂反应的标准平衡常数。 盖斯定律 3.3 化学平衡的移动 化学平衡是反应系统在特殊条件下达到的动态平衡状态。 故一旦条件发生改变，平衡即有可能被破坏，反应或正向自发或逆向自发进行，最终在新的条件下达到新的平衡，我们称此现象为化学平衡的移动。 从热力学角度来说， 化学平衡发生移动是因为， 改变平衡系统的条件后，由于反应商或标准平衡常数发生了改变，即反应的摩尔吉布斯自由能不再等于零而造成的。 3.3.1浓度对化学平衡移动的影响 增大反应物的浓度或减小生成物的浓度，平衡将向正方向移动。 减小反应物的浓度或增大生成物浓度，平衡将向逆方向移动。 3.3.2 压力对化学平衡移动的影响 压力对溶液浓度一般不明显，因此对无气体参加的反应，压力对平衡状态的影响可以不考虑。对于气体有影响。 对于反应 若在等温条件下使系统的体积变为原来的1/n倍，即系统的总压力以及各物种的分压力变为原来的n倍，此反应商 当n1时，即系统被压缩，总压增大 n1，并且 再 如果： 即反应为气体物质的量增加的反应时， 平衡必向逆向移动。 * * 研究任何化学变化总要考虑两个基本问题： 一 化学反应进行的快慢（反应速率问题）； 二 化学反应进行的完全程度（化学平衡）。 教学目标 二者之间既有区别，又有联系，只有综合考虑这两方面的问题，才能为解决实际问题指明方向。 3 化学平衡原理 本章先讨论化学反应速率理论，得出影响反应速率的内部因素——反应的活化能；并用活化能的概念阐明浓度、温度和催化剂对反应速率的影响。 接着讨论平衡的理论，抓住平衡时 U正=U逆 这一等式关系，得出平衡常数表达式及影响平衡移动的因素 ——浓度、压力、温度等，最后总结出平衡移动的原理——勒夏特里原理。 学习要求 1、了解化学反应的速率及其表示方法以及有效碰撞理论，过渡状态理论和反应级数的概念。 2、理解反应速率常数的意义：掌握浓度、温度、催化剂对反应速率的影响，并能用活化分子和活化能的概念加以解释。 3、掌握化学平衡的概念：平衡常数的物理意义及其与吉布斯自由能的关系以及有关平衡常数的计算。 4、熟悉浓度、温度和压力对化学平衡的影响以及平衡移动的原理。 任何一个 向一个方向（无论正方向或逆方向）自发进行的反应，反应物都不可能百分之百完全转化为生成物，任何化学反应都不能完全进行到底，反应进行到一定程度时，必然宏观上停止，即达到所谓化学平衡状态。 3.1标准平衡常数 从热力学，即宏观上分析，一定条件下达到平衡的系统，反应的吉布斯自由能变等于0，反应宏观停止，无论反应是从正向还是从逆向达到平衡，各反应物、产物的压力或组成均不再变化。 3.1.1化学平衡状态 从动力学，即微观角度分析，一定条件下达到平衡的系统，处于正向反应和逆向反应的速率相等的状态。正向反应和逆向反应均末停止，这就是说化学平衡状态是系统在一定条件下的动态平衡状态。 若反应条件发生改变,则可能引起反应的摩尔吉布斯自由能的改变，使吉布斯自由能不再等于0。 从宏观上看，反应或正向或逆向自发，即原有的平衡状态被破坏，系统又向新的平衡状态转移。