1天然药物化学-4全解.pptVIP

第四节 结构研究法 化合物的纯度测定 结构研究的主要程序 结构研究中采用的主要方法 一、纯度确定--最基本的条件 检查纯度的方法： ? 外观、颜色、形态是否均一； ? 测定各种物理常数，如熔点、沸点、比旋光度、折光率等，这些物理常数都反映了化合物的纯度。 ? 如果可能是已知物，用已知结构的对照品进行对照测定或测定它们的共熔点等； ? 也可对照文献报导值（注意各种测定条件的一致性） ? 薄层色谱或纸色谱（三种展开系统和三种显色方法） ? 气象色谱、液相色谱 二、结构研究的主要程序 1.初步推断化合物类型 2.测定分子式，计算不饱和度。 3.确定分子式中含有的官能团，或结构片段，或基本骨架。 4.化合物结构的确定 文献检索、调研工作贯穿结构研究工作的整个过程。 利用中、外文主题索引按中药拉丁文学名进行检索，来获得已分出化合物的种类、个数、性质、用到的提取方法、提取溶剂、色谱的溶剂系统、生物活性等信息。 获得文献后，最好整理成一览表以方便检索比较。 2.确定分子式，计算不饱和度 a.元素定性分析，如钠融法，分析化合物中含有几种元素。 b.元素定量分析—确定各元素百分含量，根据倍比定律确定分子中的原子比 c.分子量测定：冰点下降法、沸点上升法、粘度法、凝胶滤过法及质谱法。 d.不饱和度 u=Ⅳ － Ⅰ/2 ＋ Ⅲ/2 ＋1 Ⅰ、Ⅲ、Ⅳ分别代表一、三、四价原子的数目。 3.确定分子式中含有的官能团，或结构片段，或基本骨架。 化学法 四大波谱法 ● 某些成分或功能基，可以和一些特定试剂产生各种颜色或沉淀，有助于判断化合物类型和功能基： ? 生物碱类大都能和生物碱沉淀试剂产生沉淀； ? 羟基葸醌类遇碱呈红色； ? 盐酸一镁粉试剂能和许多黄酮类化合物呈色。 紫外吸收光谱 UV 含有共轭双键、发色团及具有共轭体系的助色团分子的化合物具有紫外吸收。 适合于分子中含共轭双键、不饱和羰基（醛、酮、酸、酯）及芳香族化合物。主要用来推断化合物的骨架类型。 依据最大吸收峰所出现的位置、数目、吸收度来判断。（国际标准图谱） 红外光谱 IR 可用于鉴别羟基、氨基、双键、芳环等特征官能团以及芳环取代类型。 依据各基团特征吸收峰所出现的位置、强度、峰形来判断 核磁共振波谱 NMR 核磁共振波谱是化合物分子在磁场中受到另一射频磁场的照射，当照射场的频率等于原子核在外磁场的回旋频率时，有磁距的原子核就会吸收一定的能量产生能级的跃迁，即发生核磁共振，以吸收峰的频率对吸收强度作图所得到的图谱。 是天然药物化学中结构测定的重要手段。 1H–NMR和13C-NMR，能提供分子中有关氢及碳原子的类型、数目、互相连接方式、周围化学环境以及构型、构象等结构信息。在进行中药有效成分的结构测定时，NMR谱与其它光谱相比其作用更为重要。 质谱法 常用的质谱有：电子轰击质谱（ EI - MS）、场解析电离质谱（FD-MS）、快原子轰击质谱（FAB-MS）、电喷雾电离质谱（ESI-MS）等。 质谱常用于确定分子量，并可求算分子式和提供其它结构信息。 4.化合物结构的确定 结合以上数据得出平面结构 最后结合圆二色谱、旋光色谱、二维核磁共振确定化合物立体结构。 * * 分子式 分子结构 波谱确认 确定纯度 结构测定 1.初步推断化合物类型 UV IR MS NMR 核 磁 共 振 仪 质 谱 仪 *