物理化学-07章_电化学-2011解读.ppt

1 物理化学电子教案—第七章电化学 电化学所研究的内容 §7.1 电解质溶液的导电机理及法拉第定律 1、电解质溶液的导电机理 2、原电池(galvanic cell) 3、电解池(electrolytic cell) 法拉第定律 法拉第定律 法拉第定律 法拉第定律的意义 例题： （1）在惰性电极（如C、Pt、Au等）上阴离子放电顺序为： S2－＞I－＞Br－＞Cl－＞OH－＞NO3－＞SO42－（2）在惰性电极上阳离子放电顺序为：　　Ag＋＞Hg2＋＞Cu2＋＞H＋＞Fe2＋＞Zn2＋ 6.电量计（库仑计） § 7.2 离子的电迁移和迁移数 1、离子的电迁移现象 、离子的电迁移现象 5 mol + 5mol - 5 mol + 5mol - 3mol + 7mol – 7mol + 3mol – 3mol+ 3mol- 3mol + 3mol- 、离子的电迁移现象 5 mol + 5mol - 5 mol + 5mol - 2mol + 6mol – 8mol + 4mol – 2mol+ 2mol- 4mol + 4mol- 2、离子电迁移的规律： 3、离子的电迁移率 4、离子的迁移数 指电解质达到解离平衡时,已解离的分子数和原有分子数之比 5、迁移数的测定方法 (1)．Hittorf 法 (1)．Hittorf 法 (1)．Hittorf 法 (1)．Hittorf 法 (2)．界面移动法 § 7.3 电导电导率、摩尔电导率 1、电导 (1)、电导率 摩尔电导率(molar conductivity) 摩尔电导率 基本单元的选取 电导池常数（cell constant） (3)、电导率与浓度的关系 (4)、摩尔电导率与浓度的关系 (4)、摩尔电导率与c的关系 弱电解质的摩尔电导率与c的关系 4、离子独立移动定律 4、离子独立移动定律 (2) 、电导的测定 电导的测定 电导的测定 5、电导测定的一些应用 5、电导测定的一些应用 5、电导测定的一些应用 3、极限摩尔电导 5、电导测定的一些应用 5、电导测定的一些应用 5、电导测定的一些应用 § 7．4电解质的平均活度系数及 德拜--尤格尔极限公式。 平均活度和平均活度系数 平均活度和平均活度系数 平均活度和平均活度系数 平均活度和平均活度系数 平均活度和平均活度系数 平均活度和平均活度系数 德拜-休克尔极限公式 德拜-休克尔极限公式 德拜-休克尔极限公式 德拜-休克尔极限公式 德拜-休克尔极限公式 § 7.5、可逆电池和可逆电极 1、原电池电动势的产生及电池表示法 1、原电池电动势的产生及电池表示法 2、可逆电池（可逆电池及韦斯顿标准电池） 问题 3、液体接界电势（扩散电势）Δφ溶接。 接触电势： 4、电池的写法 : § 7-6原电池（可逆电池）热力学。 2.电池的温度系数： 7-7电极电势和电池电动势 1.电极电势： 2．电动势 Ag 1 AgNO3 (a2)11 AgNO3 (a1) 1Ag E=E+ - E- =(φθAg+/Ag-RT/nzF ln1/a1)-(φθAg+/Ag-RT/nzF lna2) = RT/nF lna2 /a1 ΔG=nFE = RT lna2 /a1 3.液体接界电势的计算: 7-8电极的种类 7-9原电池的设计 浓差电池 7-10电动势的应用及测定: 电动势的测定方法： 7-11．分解压 7-12极化作用 7-13．电解时的电极反应： 金属的析出与氢过电势： 可见，Q、H2Q的电极电位只与H+离子的活度有关。 注意：Q、H2Q电极不能用于碱性溶液，当PH8.5时，氢醌就会发生大量解离而使 的假定不成立，产生测量误差。 所谓电极的设计,就是把氧化——还原反应分别恰当的安排在两电极上。即： （－）阳极 （＋）阴极 氧化反应 | 电解质 |还原反应 对明显的氧化还原反应，电池的设计还是较容易的，但对有些反应就要困难些，现举例说明如下 : 1.氧化还原反应明显的： 例： “-”极反应（氧化）： “+”极反应（还原）： 电池反应： 构成电池１： 2 2 2 另外还可以设计成： “-”氧化： “+”还原：