化工热力学课件第二章解析.ppt

第二章???流体的p-V-T关系 §1、纯物质的p-V-T关系 §2、气体的状态方程 §3、对比状态原理及其应用 §4、真实气体混合物的p-V-T关系 §5、液体的p-V-T关系 第二章???流体的p-V-T关系 本章要求： 1.了解纯物质的P-T图和P-V图 2.正确、熟练地应用R-K方程、两项维力方程计算单组分气体的P-V-T关系 3.正确、熟练地应用三参数普遍化方法计算单组分气体的P-V-T关系 4.了解计算真实气体混合物P-V-T关系的方法，并会进行计算。 第二章???流体的p-V-T关系 本章可解决的实际问题： 1.流体的P-V-T关系可直接用于设计如： 1）一定T、P下，ρ？Vm? 2) 管道直径的选取：流量 3）储罐的承受压力：P 2.利用可测的热力学性质（T，P，V，Cp）计算不可测的热力学性质（H，S，G，f，φ，α，γ）（将在第三、四章介绍） 第二章???流体的p-V-T关系——纯物质的p-V-T关系 图2-1 物质的p-V-T相图 第二章???流体的p-V-T关系——纯物质的p-V-T关系 图2-2 纯物质的p-T图 第二章???流体的p-V-T关系——纯物质的p-V-T关系 c点：临界点(Critical Point)，该点表示纯物质汽-液两相可以共存的最高温度Tc和最高压力Pc。在图中高于Tc和Pc，由虚线隔开的区域成为密流区，密流区的流体称超临界流体或简称流体，在这个区域流体的属性不同与气体也不同于液体，它具有特殊的属性。 第二章???流体的p-V-T关系——纯物质的p-V-T关系 图2-3 纯物质的p-V图 第二章???流体的p-V-T关系——纯物质的p-V-T关系 第二章???流体的p-V-T关系——纯物质的p-V-T关系 对于纯物质而言，在单相区里，P-V-T三者之间存在着一定的函数关系，用数学式表示为：(隐函数关系） f(T,V,P) = 0 第二章???流体的p-V-T关系——纯物质的p-V-T关系 显函数关系： 第二章???流体的p-V-T关系——纯物质的p-V-T关系 第二章???流体的p-V-T关系——纯物质的p-V-T关系 第二章???流体的p-V-T关系——纯物质的p-V-T关系 第二章???流体的p-V-T关系——纯物质的p-V-T关系 第二章???流体的p-V-T ——纯物质的p-V-T关系 第二章???流体的p-V-T关系——气体的状态方程 状态方程是流体p-V-T的解析表达式。既有将p作为函数（T，V作自变量）的形式如，p=p（T，V），也有以V为函数（T，p作自变量）的形式，如V=V（T，p）。这两种形式所适用的范围有所不同。目前以前者为普遍，也是介绍和应用的重点。? 第二章???流体的p-V-T关系——气体的状态方程 应当注意，以T，V为自变量的状态方程，虽然能方便地用以T，V为独立变量的系统的性质计算，但也可以用于以T，p为独立变量的系统的性质计算，只是计算时需要先计算V（类似于数学上的求反函数）。对于T，p为自变量的情况也是相似的。 第二章???流体的p-V-T关系——气体的状态方程 从研究方法上看，状态方程可以分为理论型、经验型和半理论型；从形式上看，又可以分为立方型（可化为V的三次多项式）和高次型。 第二章???流体的p-V-T关系——气体的状态方程 状态方程的应用： （1）精确计算广泛范围内的p-V-T数据，减少 实验数据工作量； （2）用状态方程计算不能实验测定的其他热力 学性质； （3）状态方程用进行相平衡计算，如饱和蒸汽 压、气液平衡、液液平衡等。 第二章???流体的p-V-T关系——气体的状态方程 1 理想气体状态方程?? 2 维里方程?? 3 立方型状态方程(两常数) 4 多常数状态方程（精密型） 第二章???流体的p-V-T关系——气体的状态方程 1、理想气体状态方程 PV=nRT （1）理想气体的两个假设 A.气体分子间无作用力?? B.气体分子本身不占有体积 第二章???流体的p-V-T关系——气体的状态方程 （2）掌握理想气体气体状态方程需明确的三个问题? A.理想气体本身是假设的，实际上是不存在的。但它是一切真实气体当P→0时可以接近的极限，因而该方程可以用来判断真实气体状态方程的正确程度，即：真实气体状态方程在P→0时，应变为PV=nRT 第二章???流体的p-V-T关系——气体的状态方程 （2）掌握理想气