材料化学第二章幻灯片.ppt

材料化学的理论基础 2.1 晶体与非晶体 固体（晶体与非晶体） 晶体：长程有序（单晶、多晶、准晶） 单晶—所有质点三维空间周期排列。例Si、Ge 单晶是半导体的基础。 多晶—由无数个单晶组成，存在晶界缺陷。例 大部分晶体材料。 准晶—有取向序,无长程平移序的物质。1984 年首次发现的二面体存在5次对称轴。 非晶体：只是短程有序 固体材料按其质点的聚集状态可分为： 晶体：金属与合金、大部分无机材料，某 些有机高分子材料。 非晶体：玻璃（脆），橡胶（弹性）等。 2.1.1 固体的基本属性 微观：具有固体性（质点在确定的位置平衡振动） 宏观：有确定的外形。 思考题：气体、液体有什么不同？ 液体固化的两种方式 相变1：（气相—Tb—液相） 相变2：（液相 —— 固相） 液相—Tf—晶体：V、Q突变，有固定熔点Tf 液相—Tg—玻璃：V、Q渐变，无固定熔点（Tg范围） 热力学特征：晶 体—能量最小，热力学稳定态； 非晶体—热力学亚稳态 教材P19 图2-1 晶体与非晶体的结构特点 晶体： 1 具有点阵周期性和对称性； 2 三维空间有序排列（近程有序,远程序）。 非晶体： 1 不具有点阵周期性和对称性； 2 无序结构（近程有序,远程无序）。 2.1.2 晶体的宏观特性 1、具有规则外形：自发形成封闭多面体 2、晶面角守恒：P22 3、有固定熔点：P22 4、各向异性 ：同一晶体不同方向的性质不同 思考题：非晶体呢？ 2.1.3非晶态与晶态的转化 1、亚稳态 热力学观点：玻璃不是最低能量状态，有向晶体转变的 趋势—不稳定； 动力学观点：内能差别较小（速度慢）— 亚稳存在。 2、非晶态材料的稳定性（P83） 例SiO2， 液体→石英晶体：△H=-860Kj/mo 液体→石英玻璃：△H=-848Kj/mol 3、非晶态材料的转化 1） 结构松弛—非晶态向能量较低的另一种非晶亚 稳态的转变过程。 特点：不结晶，但能量有所降低，结构有所调 整，并伴随性能的变化和稳定。 2） 部分晶化—例 微晶玻璃 3） 结晶（晶化）—向能量最低的晶态转化。 2.2 晶体材料的微观结构 2.2.1硬球无规密堆积学说 P80 有关概念： 1）最紧密堆积：结构稳定（内能小） 2） 硬球：刚体，可以相互接触，但不能重叠。 3）排列：同层球体的结合（对齐、错位） 4）堆积：异层球体的结合（ABC堆积，AB堆积）  堆积方式： 1）六方紧密堆积（AB堆积） 2）立方紧密堆积（ABC堆积）  堆积特点： 1）堆积系数74.05%；  2） 配位数12；  3）空隙种类：四面体、八面体 等大球体的最紧密堆积方式 将第三层球堆积在这类空隙上 四面体空隙和八面体空隙 可以证明：1、六方、立方紧密堆积的空间利用率是 74%。 2、在各类晶体结构中，六方、立方紧密 堆积才是最紧密堆积。是空间利用率 最高的两种结构。 等大球体的其他堆积方式简单立方堆积： 体心立方堆积： 2.2.2 晶体结构基本类型1、金属晶体（等大球体） 最紧密堆积：两种（立方，六方）； 球数/空隙数： n个球做密堆：产生n个八面体空隙；2n个四面体空隙。 结构特点：密堆程度高；对称性高；配位数高 常见类型：Al, Cu, Ag, Au —立方密堆； Li, Na, K, Ti, Zr —立方密堆； Be, Mg, Ca, Y, Co, Ni —立方体心堆积 2、 离子晶体 （非等大球体）特点： 结合力强——硬度高、强度大、热膨胀系数小、 脆性大； 难产生自由电子——良好绝缘体； 外层电子难激发——不吸收可见光，无色透明。   NaCl结构：Cl-立方密堆，Na+填八面体空隙 面心立方结构 空间格子与晶胞 原子在晶胞中的座标位置 堆积密度的计算 氧化镁 (MgO) MgO 的熔点高达2800?C，理