电解质溶理论.ppt

第七章 电解质溶液 7.1电化学的基本概念和法拉第定律 7.2离子的电迁移和迁移数 7.3电导 7.4离子活度与平均离子活度 7.5强电解质溶液理论简介 §7.1电化学的基本概念和法拉第定律 一.基本概念 1.导体 电子导体 离子导体 2.电解池与原电池 3.阳极、阴极与正极、负极 4.电极反应 二.法拉第定律(Faraday’s Law) 1833年，Faraday通过实验总结出规律： 通电于电解质溶液后，在电极上发生化学变化的物质的物质的量与通入的电量成正比。 数学表达式为： 其中F－法拉第常数，1F=96500 C ?mol-1 §7.2 离子的电迁移和迁移数 1.离子的电迁移现象 1.离子的电迁移现象 1.离子的电迁移现象 1.离子的电迁移现象 1.离子的电迁移现象 1.离子的电迁移现象 2.离子电迁移的规律 3.离子的电迁移率 4.离子迁移数的定义 4.离子迁移数 4.离子迁移数 4.离子迁移数 4.离子迁移数 4.离子迁移数 5.几个有用的关系式 6.迁移数的测定方法 (2)．界面移动法 (2)．界面移动法 (3)．电动势法 §7.3 电导 1.电导、电导率 1.电导、电导率 1.电导、电导率 2.电导、电导率的测定 2.电导、电导率的测定 2.电导、电导率的测定 2.电导、电导率的测定 电导池常数（cell constant） 3.影响电导率的因素 4.电导率与浓度的关系 4.电导率与浓度的关系 5.摩尔电导率 电导、电导率、摩尔电导率 基本质点的选取 7.摩尔电导率与浓度的关系 （1）强电解质的 与c的关系 强电解质的 与c的关系 （2）弱电解质的 与c的关系 8.离子独立移动定律 8.离子独立移动定律 9.电导测定的一些应用 9.电导测定的一些应用 9.电导测定的一些应用 9.电导测定的一些应用 §7.4 强电解质溶液理论简介 电解质的平均活度和平均活度系数 离子强度 强电解质溶液的离子互吸理论 德拜-休克尔-昂萨格电导理论 德拜-休克尔-昂萨格电导理论 德拜-休克尔-昂萨格电导理论 德拜-休克尔-昂萨格电导理论 电导、电导率、摩尔电导率 电导的测定 电导率、摩尔电导率与浓度的关系 离子独立移动定律 几个有用的关系式 电导测定的一些应用 电导（electric condutance） 电导是电阻的倒数，单位为 或 。 电导 与导体的截面积成正比，与导体的长度成反比： 电导率（electrolytic conductivity） 因为 比例系数 称为电导率。 电导率相当于单位长度、单位截面积导体的电导，单位是 或 。 电导率也就是电阻率的倒数： 几种类型的电导池： 电导池电极通常用两个平行的铂片制成，为了防止极化，一般在铂片上镀上铂黑，增加电极面积，以降低电流密度。 电导测定的装置 电导测定实际上测定的是电阻，常用的韦斯顿电桥如图所示。 AB为均匀的滑线电阻， 为可变电阻，并联一个可变电容 以便调节与电导池实现阻抗平衡，M为放有待测溶液的电导池， 电阻待测。 I 是频率在1000Hz左右的高频交流电源，G为耳机或阴极示波器。 接通电源后，移动C点，使DGC线路中无电流通过，如用耳机则听到声音最小，这时D，C两点电位降相等，电桥达平衡。根据几个电阻之间关系就可求得待测溶液的电导。 电导池常数 单位是 。 因为两电极间距离 和镀有铂黑的电极面积 无法用实验测量，通常用已知电导率的KCl溶液注入电导池，测定电阻后得到 。然后用这个电导池测未知溶液的电导率。 电解质溶液电导率大小取决于两方面：1. 离子的多少；2. 离子的运动速度；从这两点出发可以讨论各因素对电导率影响 外界条件： a. 温度 温度越高，离子的运动速度v越大，电导率越大； b. 溶剂粘度 溶剂粘度越大，v越小，电导率越小 离子本性 a. 水化离子半径r 半径r越大，则v越小，电导率越小 b. 离子价数 离子价数越大，则v越大，电导率越大 c. 特殊迁移方式 H＋、OH－是一般离子导电能力5－8倍 电解质溶液浓度 浓度增加时，一方面，离子数增加；另一方面，由于弛豫效应、电泳效应，离子运动速度减小； 强电解质溶液的电导率随着浓度的增加而升高。当浓度增加到一定程度后，离子运动速率降低，电导率也降低，如 和KOH溶液。 弱电解质溶液电导率随浓度变化不显著，因浓度增加使其电离度下降，粒子数目变化不大，如醋酸。 中性盐由于受饱和溶解度的限制，浓度不能太高，如KCl。 摩尔电导率（molar conductivity