程序升温反应幻灯片.ppt

第三部分 程序升温反应 3.1 概述 定义：程序升温反应技术是在反应升温速率受控的条件下，连续检测反应体系输出变化的一种表征方法。 技术前提：程序升温技术，即时检测技术 用途：用于检测催化剂体系内各物种的消耗情况 程序升温反应曲线的形状 释放型速率曲线 检测对象浓度增加 消耗型速率曲线 检测对象浓度降低 3.2 数学模型 程序升温反应 曲线包含信息 检测器类型 气相色谱 四极质谱 热天平 差示热电偶 量热仪 其它 联用 设备简单，容易实现，对某些组成检测灵敏度高； 气路设计复杂，测试局限性较大，且当尾气组成复杂，特征峰定性难度加大 检测器类型 气相色谱 四极质谱 热天平 差示热电偶 量热仪 其它 联用 检测灵敏度较高，且能进行质量分辨，对多组分尾气的分析尤为合适，为最通用的检测手段 当核质比相同时，无法进行质量分辨；高背景下的微弱信号不易检出 检测器类型 气相色谱 四极质谱 热天平 差示热电偶 量热仪 其它 联用 通过检测样品在程序升温状态下的重量变化检测反应进程，适合高背景，低浓度的测试 反应产物鉴定需要联合测试 检测器类型 气相色谱 四极质谱 热天平 差示热电偶 量热仪 其它 联用 监视反应热效应变化，能够跟踪无逸出气体或无重量变化的过程，如相变等过程，且可以进行反应能量变化的估算 对未知体系的特征峰定性难度较大 检测器类型 气相色谱 四极质谱 热天平 差示热电偶 量热仪 其它 联用 差示热电偶的改进型，通过功率补偿原理，使得测试保持在准平衡状态下进行，量热精度更高 仪器的使用条件比较苛刻，不适合高温段测试 检测器类型 气相色谱 四极质谱 热天平 差示热电偶 量热仪 其它 联用 振动光谱，压力传感器，流量传感器，交流阻抗测试等等 检测器类型 气相色谱 四极质谱 热天平 差示热电偶 量热仪 其它 联用 取长补短，联合测试 接口技术复杂，多需专用设备 3.4 四极质谱 质谱：带电原子、分子或分子碎片按荷质比的大小顺序排列的谱。 质谱仪：用照相法同时记录多种离子组分 质谱计：用电测法分别检测单一离子组分 质谱仪的组成系统：真空系统、电学系统、分析系统 分析系统：离子源、质量分析器、检测器 四极质谱计的特点 分析器在纯电场下工作，没有笨重的磁铁，结构简单，体积小，重量轻，成本低 对入射离子的初始能量要求不严，可采用有一定能量分散的离子源 仪器的主要指标能用电学方法方便地调节，改变U/V0即可调变分辨率和灵敏度 改变高频电压幅值V0就可以扫描质谱，且扫描质量与V0有线性对应关系，谱峰容易识别 由于电场扫描．不象磁场有磁滞效应，故扫描速度可以非常快，离子加速电压不高(几十伏左右)，没有高压放电的危险 离子在四极场内受连续的聚焦作用力，不易受中性分子散射的影响．对真空度要求不高 体积小，容易达到超高真空 3.5 四极质谱计在程序升温反应测试中的应用技巧 灵活多样且合理可靠的气路设计 近活塞流动方式的微分反应器 线性良好的程序升温系统 选择合适的样品及用量 同质量数的信号规避与分析策略 定量分析的外标定量方式 3.6 热分析技术的基本原理 热分析：在程序升温控制的条件下，测量物质的物理性质与温度关系的一类技术 常用热分析方法：差热分析(DTA)，差示扫描量热(DSC)，热重分析(TGA)，热机械分析(TMA) 热分析仪的组成系统：加热单元、检测单元、样品支撑单元，气氛控制单元 检测单元：差示热电偶，差示功率补偿加热器，天平，应力与位移检测器 3.7 热分析的技术实现 样品因素 测试条件 仪器参数 商品机型 3.8 程序升温技术在催化研究中的应用 催化剂制备 催化剂活性测试 催化反应动力学 催化活性相的表征 活性组分与载体的相互作用 催化反应活性变化的机理研究 坩埚 热电偶 热电偶线性响应范围 热电偶-样品接触形式 热电偶测温位置 坩埚材质 陶瓷 贵金属 坩埚形状 开放型 半开放型 Netzsch TG 209 F1 Iris Netzsch TG 209 F1 Iris ASC Netzsch STA 449 C PE Pyris 1 TGA Mettler-Toledo TGA Netzsch DSC 404 Pegasus Netzsch DSC 200 Phox PE Pyris 6 DSC 联用技术 STA-QMS TA-FTIR 带电粒子在四极场中的运动方式 当x(?)为不稳定解的时，即x振幅不断增大， 当x(?)为稳定解的时，x振幅稳定，为有界驻波 质量分析器 稳定解的a,q条件 同时满足x,y稳定解的a,q条件 其中，A(a0=0.23699, q0= 0.70600) 且，a/q = 2U/V0, 所以 不论粒子荷质比如何，稳定解将 落在质量扫描线上，M