物化实验1[精选].docVIP

2.11 电导法测定乙酸乙酯皂化反应的速率常数 一.目的要求 1.了解二级反应的特点,学会用图解计算法求取二级反应的速率常数. 2.用电导法测定乙酸乙酯皂化反应的速率常数,了解反应活化能的测定方法. 二.基本原理 乙酸乙酯皂化是一个二级反应,其反应式为: 在反应过程中,各物质的浓度随时间而变.某一时刻的OH-离子浓度可用标准酸进行滴定求得,也可通过测定溶液的某些物理性质而得到.用电导仪测定溶液的电导值G随时间的变化关系,可以监测反应的进程,进而可求算反应的速率常数.二级反应的速率与反应物的浓度的2次方有关. 若反应物和NaOH的初始浓度相同(均设为c),设反应时间为t时,反应所产生的和的浓度为x,若逆反应可忽略,则反应物和产物的浓度时间的关系为: t=0 c c 0 0 t=t c-x c-x x x t=∞ →0 →0 →c →c 上述二级反应的速率方程可表示为: .........(11.1) 积分得: 或 .........(11.2) 显然,只要测出反应进程中任意时刻t时的x值,再将已知浓度c代入上式,即可得到反应的速率常数k值. 因反应