物理化学 03-05Maxwell关系式[精选].pptVIP

1-44 *克—克方程的应用条件： 1.因ΔVm≈Vg,在靠近临界点时不能用。 2.Vm(g)=RT/p适用于理想气体，高压下不能用。 3.因将ΔHm当常数，只有在温度变化不大时才适用。 3.外压对液体蒸气压的影响 解: * * 上次课主要内容 2. ?A及 ?G的计算 ΔA＝ ΔU－Δ(TS) ΔG＝ ΔH－Δ(TS) ＝ΔU+Δ(pV)－Δ(TS) ＝ΔA+ Δ(pV) 3.热力学基本方程 dU = TdS – pdV dH = TdS + Vdp dA = -SdT –pdV dG = -SdT + Vdp 1.Helmholtz函数与Gibbsb函数 4.八个重要的关系式 dU = TdS – pdV dH = TdS + Vdp dA = -SdT –pdV dG = -SdT + Vdp 4.麦克斯韦关系式 5.热力学函数关系式的推导和证明 例1 同理 例2 例3 T→T+dT p→p+dp 1.Clapeyron方程 T,p 平衡 平衡 §3.9 克拉佩龙方程 (Clapeyronequation) 2.Clausius-Clapeyron方程 将Clapeyron方程用于气—液及气—固平衡 安托万(Antoine)方程是对克—克方程最 简单的改进 蒸气 液体 加压 若蒸气为理想