Chapter6化学平衡常数全解.ppt

K2 -37.9×103 500–800 ln —— = ————— (————)=3.419 4.02 8.314 500×800 即对于放热反应，温度降低，平衡常数增大，平衡右移。 本章作业 2, 5 , 6, 9, 23 因为Kq很大, x 很小, 假设 83.7-x ≈ 83.7，24.8+x ≈ 24.8 平衡时: p(CO) = 24.8 kPa p(Cl2) = 2.3 ?10-6 kPa p(COCl2) = 83.7 kPa 平衡常数的获得除了由热力学计算外，还可以通过实验测定。 实验平衡常数(经验平衡常数) —— 由实验得到的平衡常数。 6-2-2 实验平衡常数 例： N2 (g) + 3H2 (g) 2NH3 (g) 表6-1 是500oC下的合成氨实验测定的平衡浓度与实验平衡常数 平均值6.0×10-2 5.93×10-2 0.376 0.75 1.47 6.08×10-2 1.27 1.85 2.43 6.00×10-2 0.412 1.15 1.35 6.05×10-2 0.087 1.00 0.51 5.98×10-2 0.261 0.75 1.115 一般反应： Kc浓度实验（经验）平衡常数 Kp分压实验（经验）平衡常数 Kp = Kc(RT) ?v (只应用于纯气态反应) ?v = 0 时，Kp = Kc ?v = (d+e) – (a+b) (气体物质计量数的代数和。） 对于气体反应，Kp与Kc的关系为： 当反应物生成物都近乎理想气体时，由理想气体方程 p = cRT 可导出： 由于c = 1mol.L-1，数值上 K = K 1. 2. 3. K?没有量纲，K通常有量纲。 K?与K的关系： 偶联反应——两个及其以上的化学平衡组合起来形成的新反应。 6-2-3 偶联反应的平衡常数 如果：反应(3) = 反应(1) + 反应(2) 如果：反应(4) = 反应(1) - 反应(2) 2NO (g) + O2 (g) 2NO2 (1) K1? 2NO2 (g) N2O4 (2) K2? (1) + (2) = (3) 2NO (g) +O2(g) N2O4 (g) (3) K3? = K1?? K2? 例： 多重平衡规则 (Law of Multiple Equilibrium) 规则：若一个反应可以由几个反应相加或相减得到，则该反应的平衡常数就等于这几个反应的平衡常数之积或之商，这种关系称为多重平衡规则。 6-3 浓度对化学平衡的影响 J K 平衡向正向移动 J K 平衡向逆向移动 对于溶液中的化学反应： J = K 平衡 （反应物浓度增大或生成物浓度减小时） （反应物浓度减小或生成物浓度增大时） 例：25oC时，反应 Fe2+(aq)+ Ag+(aq) Fe3+(aq) +Ag(s) 的K = 3.2。 (1) 当c(Ag+) = 1.00×10-2mol·L-1， c(Fe2+) = 0.100mol·L-1，c(Fe3+) = 1.00×10-3mol·L-1时反应向哪一方向进行? (2) 达平衡时Ag+ 的转化率为多少? (3) 如果保持Ag+ ，Fe3+的初始浓度不变，使c(Fe2+)增大至0.300 mol·L-1, 求Ag+ 的转化率。 解：(1)计算反应商，判断反应方向。 J K , 反应正向进行。 (2) Fe2+(aq)+Ag+(aq) Fe3+(aq)+Ag(s) 开始cB/(mol·L-1) 0.100 1.00×10-2 1.00×10-3 变化cB/(mol·L-1) -x -x x 平衡cB/(mol·L-1) 0.100-x 1.00×10-2-x