第6章 熔锍(2.6MB)幻灯片.pptVIP

（2）回转式转炉氧气吹炼镍锍 普通转炉吹炼镍锍和铜镍锍得到的产物是高镍锍 ，而不会得到金属镍，近年来开始采用回转式转炉用氧气顶吹代替空气吹炼，一次吹炼可得到金属粗镍，原因在于 1）吹氧可以提高温度； 2）回转式旋转使搅拌均匀，使固态的NiO与液相的Ni3S2充分接触而生成金属镍。 下面用化学等温方程式来讨论： Ni3S2(l)+2NiO（s）= Ni（l）+SO2 (g) 改写为： [S]Ni+2NiO(S)=2Ni(l)+SO2(g) △G?=296855-143.51J △G=△G?+RTln （NiO为纯物质，a=1） △G =△G?+RTln 试样1 设开始时高镍锍中各成分为： 元素 Ni Cu Fe S 换算为摩尔分数x 0.54 0.05 0.03 0.38 % 65 6 4 25 代入上式： △G=296855-143.51T+19.15Tlg (0.54)2×105/1×25×105 这里 =105Pa，设rNi，fs=1 △G?=296855-180.53T≤0 T≥1644K 这是普通转炉达不到的T（1473-1573K）； 随着吹炼不断进行，镍的含量不断增加，[S]Ni不断减少。 试样II 元素 Ni Cu S % 83 7 10 x 0.77 0.06 0.17 △G=296855-143.51T+19.15Tlg ≤0 T≥1777K 试样III 元素 Ni Cu S % 88 8 4 x 0.86 0.07 0.07 △G=296855-143.51T+19.15Tlg ≤0 T≥1888K 试样IV 元素 Ni Cu S % 90 9 1 x 0.90 0.083 0.017 △G=296855-143.51T+19.15Tlg ≤0 T≥2044K 吹氧吹炼的温度可达1973~2073K 以上分析可以得到以下结论： 1）镍锍如有FeS时，吹炼过程中FeS首先被氧化，再生成FeO； 2）反应刚开始，T也要大于1644K； 3）随着S的减少，T升高，当[%S]=1，T≥2044K， 用纯氧可以达到这个温度。 近年来采用炼Ni-Fe，再分离Ni与Fe的方法。 Physical Chemistry of Metallurgy 有色金属元素共64种，传统上分： 轻金属：碱金属、碱土金属、铝、钛； 重金属：铜、铅、锌、钴、镍、汞、锡、锑、镉； 贵金属：金、银、锇、铱、铂、钌、铑、钯； 其余可全部化为稀有金属和稀散金属； 冶炼方法多种多样，大体分为： 火法熔炼----重金属； 融盐电解—轻金属、轻稀土； 水溶液电解--重金属、贵金属； 分别介绍以上方法的热力学： （1）稀土金属17个：La系14个Sc、Y 、 La； （2）稀散金属7个：Ga、In、TI、Ge、Se、Te、Re； （3）高熔点金属6个：Zr、Hf、Nb、Ta、 Mo、W； 第六章熔锍 §1 金属硫化物的热力学 大多数有色金属矿以硫化物形态存在于自然界中，如Cu、Pb、Zn、Co、Ni、Hg、Mo，稀散金属In、Ge、Ga、TI（与铅锌硫化物共存），铂族金属（常与Co、Ni共存）。硫化物多为共生矿、复合矿（地壳在冷却过程中形成）。 硫化物不能用C直接还原，必须根据硫化物矿的物质化学性质及成分来选择冶炼方法。 考虑到硫本身的发热量高，可以解决冶炼过程的能耗，硫化物矿多采用高温下的化学反应。 采用高温条件下的化学反应处理硫化矿，大致归纳为五种类型： （1）2MeS+3O2→2MeO+2SO2↑ 氧化焙烧 ZnS→ZnO （2）MeS+O2→Me+SO2↑ 硫化物直接氧化成金属 PbS+O2→Pb+O2 （3）MeS+Me′O=MeO+ Me′S 造锍 FeS+CuO→FeO+CuS （4）MeS+2MeO=3Me+SO2 冰铜吹炼 Cu2S+Cu2O→Cu+SO2 （5）MeS+Me=Me′S+M 精炼Sn除Cu、Fe等杂质 SnS(2)+2[Cu]＝Cu2S(S)+[Sn] 用硫化精矿生产金属铜是重要的硫化物处