Chaper_VII反应速率.ppt

Introduction 研究化学反应有两个根本问题： 给定条件下反应能否发生及进行的最大限度； 反应进行的速率。 第一个问题属热力学问题（第六章） 第二个问题属化学反应速率或化学动力学（本章） 热力学（Thermodynamics） 化学动力学 （chemical kinetics） 第一节? 化学反应速率的表示方法 一、化学反应速率 (rate of chemical reaction) 化学反应速率的单位 对于在溶液中的反应，通常用： mol·L-1·s-1、mol·L-1 ·min-1、mol·L-1·h-1。 计算某给定温度下,在密闭容器中氮气与氢气反应生成氨的反应速率。各物质变化浓度如下: 　　 N2 + 3H2 ? 2NH3 起始 (mol/L)　 1.0 3.0 0 3秒后浓度(mol/L) 0.7 2.1 0.6 解: 三、化学反应的瞬时速度 (instantaneous rate) 第二节 反应机理和元反应 反应机理(reaction mechanism) 或反应历程: —— 指实现化学反应的各步骤的微观过程。 例如， H2(g)+I2(g)=2HI(g) 由两步完成： I2（g）=2I（g） （1） 2I（g）+H2（g）= 2HI （2） 一、简单反应和复合反应(Elementary Reaction and Complex Reaction) 简单反应: 反应物的微粒（分子、原子、离子或自由基）间直接碰撞而一步实现的化学反应。(实例较少) 如：CO(g) + H2O = CO2(g) + H2(g) 二、元反应和反应分子数 说明：(1) 化学反应中，每一步就是一个元反应。 （二）反应分子数 (molecularity of reaction) （二）速率方程式 表示反应物浓度与反应速率之间定量关系的数学式 P125: 速率常数 (rate constant) 速率常数 k :反应速率方程中的比例系数，与反应物本质及温度有关；可通过实验确定。 单位量纲：根据速率方程中浓度项上幂次的不同而不同。 物理意义： (1) T一定时，速率常数等于各反应物浓度为 1mol/L 时的反应速率，故又称为比速率。 (2) 在相同条件下， k 越大，表示反应速率越大。 书写速率方程式时的注意事项: 解：设该反应的速率方程为： 问题： 反应分子数说明了反应过程的实质，应根据反应分子数对各种反应进行分类。 但对于复合反应，虽可通过实验确定速率方程式，却难知道反应分子数。 （三）反应级数（order of reaction ） 反应级数：反应速率方程中各反应物浓度项的幂指数之和。 对于反应 aA + bB 产物 若反应速率方程为：v = k cAαcBβ 其中：α为对反应物A而言的级数； β为对反应物B而言的级数； 讨论：反应分子数与反应级数 元反应： 反应分子数 = 反应级数 = 整数 复合反应：反应分子数 = 反应级数 = (正、负)整数, 分数,零 第三节 具有简单级数的反应及其特点—— 一级、二级、三级、零级反应 一、一级反应(reaction of the first order, 掌握） 定义：反应物浓度由cA,0 降低到 cA,0/2（即反应物浓 度消耗一半）时所需的时间称为反应的半衰期。 符号：t1/2 表示。 (1) 速率系数k的 SI 单位为 s-1。 (2) lncA对 t 做图得到一条直线，直线的斜率为 -k，截距为 lncA,0 (3)反应的半衰期与速率系数成反比，与反应物的起始浓度无关。 例2 某放射性同位素进行 β放射，经 14 d后，同位素的活性降低 6.85%，试计算此同位素蜕变的速率系数和反应的半衰期。此放射性同位素蜕变 90% 需多长时间？同位素蜕变为一级反应。 反应的半衰期为： （一）化学反应速率的表示方法 （二）反应机理或反应历程 对于反应 aA + bB 产物 若反应速率方程为：v = k cAαcBβ 二、