shi 4章 沉淀反应.pptVIP

§1. 溶度积(Solubility Product) 本章小结 §3　多种沉淀之间的平衡 The Simultaneous Equilibria between Precipitations 一、分步沉淀（Steps of Precipitation） 1．如果溶液中含有两种或两种以上离子，都能与某种沉淀剂生成难溶强电解质沉淀，当加入该沉淀剂时就会先后生成几种沉淀，这种先后沉淀的现象称为分步沉淀。 先满足 J Kspθ的难溶强电解质先沉淀 利用分步沉淀，控制沉淀条件，可能使溶解度相差较大的离子相互分离，利用控制pH值使生成硫化物或氢氧化物，使有关离子得到分离。 例题：将AgNO3溶液逐滴加入含有Cl－离子和CrO42-离子的溶液中，[Cl－] = [CrO42-] = 0.1 mol·dm?3。问：(a) AgCl与Ag2CrO4哪一种先沉淀？(b) 当Ag2CrO4开始沉淀时，溶液中Cl－离子浓度为多少？ Ag2CrO4刚沉淀时: 解: (a) AgCl刚沉淀时: [Ag+] = Kspθ / [Cl－] = 1.8?10?9 (mol·dm?3 ) 所以AgCl首先沉淀出来。 (b) 当溶液中刚有Ag2CrO4沉淀时，溶液中: [Ag+] = 3.32?10?6 (mol·dm?3 ) ∴ 2．同一类型的难溶电解质的溶度积差别越大，利用分步沉淀的方法分离难溶电解质越好。(以硫化物为例) 王水 浓硝酸 浓盐酸 稀盐酸 醋酸 使沉淀溶 解所需酸 4.0?10?53 8.0?10?36 1.0?10?29 2.5?10?22 1.4?10?15 Ksp HgS(黑色) CuS(黑色) CdS(黄色) ZnS(白色) MnS(肉色) ∴ [M2+] = Kθ?[H＋]2/[H2S] 影响难溶金属硫化物的溶解度的因素有两个：第一:首先取决于硫化物的溶度积大小；第二: 取决于酸度. * * 第4章：沉淀反应 本章内容 (2) 在平衡和平衡移动原理基础上，具体用 溶度积原理讨论。 a. 沉淀和溶解平衡，同离子效应， 盐效应，pH值和水解的影响 生成配合物的影响, 氧化和还原的影响 b. 沉淀与分步沉淀 c. 沉淀转化 目的要求: 通过分析和计算掌握溶度积原理及其应用，以及多重平衡问题。 (1) 溶度积和溶度积规则 一、沉淀和溶解平衡 1．溶度积:在一定温度下，难溶强电解质饱和溶液中离子的浓度各以其化学计量数为幂指数的乘积为一常数 溶度积就是沉淀- 溶解平衡常数 例如: (3) 严格说应是活度(活度积)，但是难溶物溶液浓度很小，活度等于浓度。 注意点： (2) 浓度必须用体积物质的量浓度 (1) 与温度有关，T增大， 也增大 二、溶度积与溶解度的关系 （The Relationship of Solubility Product and Solubility） 1.溶解度 定义：在一定的温度下达到溶解平衡时，一定量的溶剂中含有溶质的质量，定量地表明了物质的溶解性. 一般用每100克溶剂中溶解溶质的质量来表示 也可用每升溶剂中溶质的摩尔数来表示。 由于难溶电解质的溶解度很小，所以虽然是饱和溶液，但此饱和溶液很稀，则 可以把摩尔溶解度换算成g / 100g H2O. 一般式： 2．溶解度so (mol·dm?3)与 的换算 AgCl(s): Mg(OH)2(s): Exercise：Solid silver chromate is added to pure water at 25 ℃ , some of the solid remains undissolved at the bottom of the flask. The mixture is stirred for several days to ensure that equilibrium is achieved between the undissolved Ag2CrO4(s) and solution. Analysis of the equilibrated solution shows that its silver-ion concentration is 1.3?10?4 mol·dm?3. Calculate Kspθ for Ag2CrO4. . Solut