3.红外分析1分解.ppt

红外吸收光谱 定义？ 红外光谱又称分子振动转动光谱，属分子吸收光谱。 样品受到红外光照射，分子吸收一定频率的辐射，分子振动或转动引起偶极矩的净变化 振-转能级从基态跃迁到激发态，相应于这些区域的透射光强减弱 记录百分透过率T%对波数或波长的曲线，即为红外光谱。 红外光谱的划分 基、倍频 处于基态分子，吸收红外辐射能后，主要是由基态跃迁到第一激发态，这种跃迁的红外吸收叫基频吸收。 基态到第二激发态或到第三激发态的跃迁也是可能的，对应的红外吸收叫倍频吸收。 红外光谱的基本原理 分子的振动与转动 有机化合物分子吸收频率小于100cm-1的红外辐射时，能量转变为分子转动能，这种吸收是量子化的 因此，分子转动光谱是由不连续的谱线组成。 吸收频率在10000~100cm-1范围的红外辐射，能量转变为分子的振动能，这种吸收也是量子化的。 为什么是吸收带状光谱？ 实际上，分子的振动和转动是同时进行的，当振动能级跃迁时，不可避免的伴随有许多转动能级跃迁 无法得到纯粹的振动光谱，只能得到分子的振动——转动光谱，因此振动光谱是以谱带而不是以谱线出现的 高分辨红外谱图中，观察到的是以振动谱带的位置为中心，在其两侧对应一系列转动能级跃迁谱线所组成的吸收带。 乙烯聚合均聚物的红外光谱图 基本振动的理论数 又叫振动自由度 多原子分子在振动时，每个原子都在其平衡值附近作简谐振动 分子中任何一个复杂振动都可看成是简正振动的组合 简正振动的数目 首先要确定分子中各原子在空间的位置。 每个原子需要有三个坐标，相应于简正坐标（x ,y ,z ），才能确定其位置，即需要有三个自由度。 由N个原子组成的分子就有3N个自由度。 而分子本身作为一个整体，有三个平动自由度三个转动自由度。 因此，分子振动自由度，也称基本振动（简正振动）的数目等于3N-6。 基本振动不涉及分子重心的改变 对于线性分子，每个原子都可以看成一个质点，少一个分子轴的转动，只有2个转动自由度。 线性分子有3N-5个基本振动 非线性水分子基本振动形式 CO2分子的基本振动 分子振动的类型 分子振动有二种方式 （stretching vibration ） 伸缩振动 （bending vibration） 弯曲振动 红外光谱产生条件 能量相当原则：(即光谱选律) 振动量子力学理论： 分子的振动是量子化的，处于不同的能级上 只有红外辐射的能量和振动能量等时，才会引起能级间的跃迁，即E = hυ 基本原理1 红外跃迁是偶极矩诱导的。 即能量的转移是通过振动过程的偶极矩变化和交变电磁场（红外线）相互作用发生的。 辐射与物质之间有耦合作用 满足这个条件，分子振动必须伴随偶极矩的变化。 基本原理2 分子由于构成的各原子的电负性的不同，显示不同的极性，称为偶极子。 偶极子处在电磁辐射电场时，由于电场作周期性反转，偶极子将受交替的作用而使偶极矩增加或减少。 偶极子具有原有振动频率，只有当辐射频率与偶极子频率相匹时，分子与辐射相互作用（振动耦合）增加振动能，使振幅增大 分子由原来的基态振动跃迁到较高振动能级。 基本原理3 并非所有的振动都会产生红外吸收，只有发生偶极矩变化（△?≠0）的振动才能引起可观测的红外吸收光谱，该分子称之为红外活性的； △?=0的分子振动不能产生红外振动吸收，称为非红外活性的。 一定频率的红外光照射分子 分子中某个基团的振动频率和它一致 产生共振，光的能量通过分子偶极矩的变化传递给分子 红外光谱图的表示法 红外光谱图 红外光谱图记录物质对红外光的吸收（或透过）程度与波长（或波数）的关系图 记录的波数范围一般在 4000~400㎝-1 红外光谱图的纵坐标是光吸收量，用透过率或吸光度表示 特点 红外谱图有两种表示方法，波长λ和波数υ，υ=1/λ λ单位为 μm , υ单位为cm-1 横坐标的间距有两种 2000或2200cm-1以上波数，其间距为400~2000cm-1范围时波数间距的一半 红外吸收峰 通过样品池的红外辐射在一定范围发生吸收，产生吸收峰，得到红外光谱 红外光谱中吸收谱带都相应着分子和分子中各级团的振动形式 吸收谱带数目、位置及强度是判断一个分子结构的最主要依据 ①谱带数目及影响因素 红外光谱应有理论基本振动数目的吸收谱带 实际上，很少能观察到理论数目基本振动的吸收谱带 基频、倍频和复合频 基态到第二激发态或到第三激发态的跃迁也是可能的，对应的红外吸收叫倍频吸收 红外辐射能恰好等于两种不同振动的基频跃迁能量总和，有可能同时激发两个振动方式发生基频跃迁，产生的吸收称复合频 简并振动 多原子分子有3n-6或(3n-5)个简正振动，其中一些振动方式是等效