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(3)、“加减法”书写电极反应式 a.先确定原电池的正负极,列出正负极上的反应物质,并标出相同数目电子的得失。 b.根据氧化还原反应原理写出电极反应式: ①负极反应: 负极失去电子发生氧化反应。注意负极反应生成的阳离子与电解质溶液中的阴离子是否共存。若不共存,则该电解质溶液中的阴离子应写入负极反应式。 ②正极反应: 正极得到电子发生还原反应。当正极上的反应物质是O2时: 若电解质溶液为中性或碱性,则水必须写入正极反应式中,O2生成OH-,写为O2+2H2O+4e-===4OH-;若电解质溶液为酸性,则H+必须写入正极反应式中,O2生成水,写为O2+4H++4e-===2H2O。 c.写出电池总反应方程式: 结合电子守恒将正负极电极反应式相加即得到电池总反应方程式。 d.若已知电池反应的总反应式,可先写出较易书写的一极的电极反应式,然后在电子守恒的基础上,总反应式减去较易写出的一极的电极反应式,即得到较难写出的另一极的电极反应式。 特别提醒 书写电极反应式时,注意介质是否参加反应。碱性介质的电极反应中不能出现H+,酸性介质的电极反应中不能出现OH-。 若是碱性条件,一般一极要消耗OH-,另一极生成OH-!酸性亦然。 (4)燃料电池电极反应式的书写 第一步:写出电池总反应式。 燃料电池的总反应与燃料的燃烧反应一致,若产物能和电解质反应则总反应为加和后的反应。 a.甲烷燃料电池(电解质为NaOH溶液)的反应式为: CH4+2O2===CO2+2H2O① CO2+2NaOH===Na2CO3+H2O② ①式+②式得燃料电池总反应式为: CH4+2O2+2NaOH===Na2CO3+3H2O 第二步:书写燃料电池的正极反应式 根据燃料电池的特点,一般在正极上发生还原反应的物质都是O2,随着电解质溶液的不同,其电极反应有所不同,其实,我们只要熟记以下四种情况: a酸性电解质溶液环境下正极反应式: O2+4H++4e-===2H2O b.碱性电解质溶液环境下正极反应式: O2+2H2O+4e-===4OH- C.固体电解质(高温下能传导O2-)环境下正极反应式: O2+4e-===2O2- (6).可充电电池电极方程式的书写 可充电电池有充电和放电两个过程,放电发生的是原电池反应,充电发生的是电解池反应。充电的电极反应与放电的电极反应过程相反,充电时的阳极反应为放电时正极反应的逆过程,充电时的阴极反应为放电时负极反应的逆过程。以铅蓄电池为例,该过程可结合图示分析。 由此可见,放电过程中,作为负极的Pb需转化成PbSO4,铅化合价升高,被氧化,Pb为负极;当放电完毕时,可看作Pb极转化成了PbSO4,充电时需让PbSO4转化为Pb,铅的化合价降低,被还原,PbSO4一极为阴极,所以,放电时的负极就是充电时的阴极,同理可分析放电时: 即放电时的正极就是充电时的阳极,如图。 典例 铁镍蓄电池又称爱迪生电池,放电时的总反应为Fe+Ni2O3+3H2O===Fe(OH)2+2Ni(OH)2,下列有关该电池的说法不正确的是( ) A.该电池的电解质溶液为碱性溶液,正极为Ni2O3,负极为Fe B.该电池放电时,负极反应为Fe+2OH--2e-===Fe(OH)2 C.该电池充电过程中,阴极附近溶液的pH降低 D.该电池充电时,阳极反应为:2Ni(OH)2+2OH--2e-===Ni2O3+3H2O 解析 A.锂离子电池放电时,Li+向负极迁移 B.锂硫电池充电时,锂电极发生还原反应 C.理论上两种电池的比能量相同 D.右图表示用锂离子电池给锂硫电池充电 解析:放电时为原电池,阳离子向正极迁移,A项错误;充电时,锂电极做阴极,发生还原反应,B正确;同质量产生的电量不相同,C项错误;锂离子电池为电解池,锂硫电池为原电池,D项错误。 答案:B 下列说法正确的是( ) A.NiMH电池放电过程中,正极的电极反应式为NiOOH+H2O+e-===Ni(OH)2+OH- B.充电过程中OH-离子从阳极向阴极迁移 C.充电过程中阴极的电极反应式:H2O+M+e-===MH+OH-,H2O中的H被M还原 D.NiMH电池中可以用KOH溶液、氨水等作为电解质溶液 解析:NiMH放电时正极发生还原反应,分析化合价可知正极为NiOOH得电子生成Ni(OH)2,可知A选项正确;OH-由阴极向阳极移动,B项错;M是金属,无负价,只能失电子,C项错误,D项由已知信息可知NiOOH与氨水反应,D项错误。 答案:A 8. 例3、 例4、 例5、 题组集训 1.(2012·四川理综,11)一种基于酸性燃料电池原理设计的酒精检测仪,负极上的反应为CH3CH2OH-4e-+H2O===CH3COOH+4H+。下列有关说法正确的是( ) A.检测时,电解质溶液中的H+向负极移
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